Corrigs 1 et 2 : Symtrie et groupes ponctuels

Exercice 1.1
Pour les molecules suivantes, identifiez
a) les axes de rotation propres
b) les plans de rflexion
c) les centres dinversion
d) les axes de rotation impropres

Tableau de rsum :
Axes de rotation propres
Molcule
HCl
CO2
PF5
H3 CCH3
Co(en)3
CH4
CHFClBr
H2 CCClBr
HClBrCCHClBr
SF6
C10 H6 Br2
C8 H4 F4
B12 H12

C
C , C2
C3 , 3C2
C3 , 3C2
C3 , 3C2
4C3 , 3C2
non
non
non
3C4 , 4C3 , 3C24 C2 , 6C02
C2
C2
6C5 , 10C3 , 15C2

Plans de rflexion
v
h , v
h , 3v
3d
non
6d
non

non
3h , 6d
h
non
15

Centre
dinversion
non
oui
non
oui
non
non
non
non
oui
oui
oui
non
oui

Axes de rotation
impropres
non
S
S3
S6
non
3S4
non
non
non
4S6 , 3S4
non
S4
6S10 , 10S6

Groupe
ponctuel
Cv
Dh
D3h
D3d
D3
Td
C1
Cs
Ci
Oh
C2h
S4
Ih

Description dtaille :
HCl : Axe de rotation : dans la liaison H-Cl. Les plans de rflexion v incluent laxe de rotation.
CO2 : Axe de rotation principal (et axes de rotations impropres) : dans la liaison C=O. Axes de rotation C2 :
perpendiculaires laxe principal travers le carbone. Plans de rflexion v : incluent laxe principal et un
des axes C2 . Plan de rflexion h : perpendiculaire laxe principal passant par C, inclut tous les axes C2 .
PF5 : Axe de rotation principal (et axe de rotation impropre) : F-P-F. Axes de rotation C2 : Dans les liaisons P-F
perpendiculaires laxe F-P-F. Plan de rflexion h : perpendiculaire laxe principal, incluant latome de
phosphore et trois atomes de fluor. Plans de rflexion v : incluent laxe principal et un atome de fluor.
H3 CCH3 : Axe de rotation principal (et axe de rotation impropre) : le long de la liaison C-C. Axes de rotation C2 :
perpendiculaires laxe principal, passent travers le centre de la liaison C-C entre les deux liaisons C-H en
gauche des deux atomes de carbones. Plans de rflexion d : dans les plans H-C-C-H, coupant en son milieu
langle entre deux axes C2 .
Co(en)3 : Axe de rotation principal : du centre du triangle N-N-N (o les trois ligands "en" ont tous un partenaire
en arrire du plan) travers latome central. Axes de rotation C2 : travers le milieu dun ligand "en" et
latome central.
CH4 : Axes de rotation principaux : liaisons C-H. Axes de rotation C2 (et axes de rotation impropres) : bissectent
deux liaisons C-H (coupent en deux langle H-C-H). Plans de rflexion d : incluent H-C-H, au milieu de
deux axes C2 .
CHFClBr : Pas dlment de symtrie suprieur lidentit.
H2 CCClBr : Plan miroir dans le plan de la molcule, dsign h par convention.
HClBrCCHClBr : Le centre dinversion est le seul lment de symtrie suprieur lidentit dans cette molcule.
SF6 : Axes de rotation principaux (et axes de rotation impropres S4 ) : F-S-F. Axes de rotation C3 (et axes de
rotation impropres S6 ) : travers deux faces parallles dfinies par trois atomes de fluor. Axes de rotations
C2 (6=C24 ) : bissectrices des angles droits F-S-F. Plans de rflexion d : incluent deux axes C3 , un axe C2 et
bissectent les angles de deux paires dautres axes C2 . Plans de rflexion h : contiennent S et quatre F. Centre
dinversion : S.
C10 H6 Br2 : Axe de rotation : perpendiculaire au plan de la molcule, au milieu de la liaison C=C centrale. Plan
miroir : plan de la molcule.
C8 H4 F4 : Axe de rotation (et axe de rotation impropre) : perpendiculaire au plan form par deux liaisons doubles
parallles.
B12 H12 : Axes de rotation principaux (et axes de rotation impropres S10 ) : travers deux sommets et le centre de
licosadre. Axes de rotation C3 (et axes de rotation impropres S6 ) : travers deux faces parallles dfinies
par trois sommets. Axes de rotation C2 : travers deux artes parallles. Plans miroirs : incluant deux artes
parallles, coupant en tout 4 faces triangulaires en deux. Centre dinversion : centre de licosadre.
Exercice 1.2
Dterminez les lments de symtrie du cyclohexane (conformation chaise et bateau)
Le cyclohexane dans la conformation bateau a un axe C2 perpendiculaire au plan des quatre carbones formant la
base du bateau ansi que deux plans miroirs qui incluent cet axe et sont perpendiculaires lun lautre.
Le cyclohexane dans la conformation chaise a un axe C3 perpendiculaire au plan moyen du cycle (incluant un
carbone sur deux), trois axes C2 passant au centre des liaisons diamtralement opposes et trois plans miroirs
passant travers les atomes de carbone diamtralement opposs, perpendiculairement au plan moyen du cycle.
La molcule contient galement un centre dinversion et un axe S6 .
Exercice 1.3
Dmontrez laide dun diagramme de coordonnes que S2 i et S1 .
S2 se dcompose en C2 suivi dune rflexion par un plan perpendiculaire laxe, ce qui correspond une inversion
i.
S1 se dcompose en C1 suivi dune rflexion par un plan perpendiculaire laxe, ce qui correspond une rflexion
par rapport au plan xy dans notre exemple.

Exercice 2.1
Divisez les molcules suivantes en deux groupes :
a) cas de basse symtrie (identit plus zro ou une opration)
b) cas spciaux de symtrie leve (groupes Td , Oh , Ih ou linaires)

Toutes les molcules, sauf les deux alcanes halogns, appartiennent des groupes de symtrie leve.
Exercice 2.2
Dterminez les groupes ponctuels pour les molcules de lexercice 1.1.
Voir correction de lexercice 1.1.
Exercice 2.3
Dterminez le groupe ponctuel des objets suivants et encerclez les objets chiraux :

Exercice 2.4
Pour les molcules dhydrocarbures suivantes, indiquez :
a) Le groupe ponctuel
b) La liste des oprations de symtrie
c) Le nombre datomes de carbone chimiquement distincts
d) Le nombre de signaux 1 H NMR (sans changement conformationel)