L3 structure Metallurgies par: Mme Takhnouni

COURS 1 : le diagramme de phases

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 Introduction
 Phases et constituants
 Règle des phases de Gibbs (loi de variance)

I/ Introduction :

 Un système thermodynamique peut être extrêmement complexe et

le plus souvent hors équilibre

Exemple :

la terre entière : y a pas qu’une seule température et qu’une pression ; y

a des échanges de mouvement d’air et des échanges de températures
avec le soleil.

 Les diagrammes de phases décrivent un système à l’équilibre

Ils sont utilisés dans le domaine des alliages métalliques et les
céramiques

La question qui se pose pourquoi faire étudier un système à alors que la

plupart sont hors équilibre.

La réponse : il faut partir de l’état à l’équilibre pour pouvoir décrire

progressivement petit à petit les déviations de l’équilibre

II/ Phases et constituants :

On supposant que le système est en équilibre

En thermodynamique il y a des variables dite « extensive » et d’autres

dites « intensive »

Variables extensive : qui décrivent un système (des variables qui

peuvent s’ajouter)

 Volume : V
 Enthalpie (energie) : H[J]
 Nombre de mole d’une espèce chimique :
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Variables intensive : qui décrivent l’état du système (des variables qui

s’ajoutent pas)

 P[Pa] : pression
 T[°C ;K] : température
 [ : composition molaire d’une espèce chimique

Une seule pression ainsi qu’une seule température pour le système pour
qu’il soit en équilibre sinon la variation de la pression va créer un
mouvement et l’écart de la température va créer une diffusion de chaleur
(échange de chaleur)

 Un constituant : peut etre en science de matériaux

 Un atome quelconque du tableau périodique pour la

métallurgie : Al , Cu, Au…..
 Une molécule stable : oxydes, carbure….

Les constituants sont identifiés par des majuscule A ,B,C…

 Une phase : en science des matériaux peut etre :

 La phase liquide
 La phase solide : chaque cristal (réseau cristallin +motif)
constitue une phase différente
 La phase gazeuse

Les phases solides sont répertoriées par des lettres grecque ou

par la composition

Exemples :

Système unaire ( ) → un seul constituant (eau)

Biphasé : présence de deux phases glace + eau

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Système binaire (eau sucré) → deux constituant (eau

)

Monophasé : présence d’une seule phase liquide

Système binaire (eau sucré saturé) → deux constituant

(eau )

Biphasé : présence de deux phases sucre cristallisé + eau

 Dans un système composé de deux éléments A et B on peut

définir la composition de chaque phase présente :
Composition molaire : ;
Composition massique : ;
L’élément majoritaire est le solvant, et les éléments qu’on ajoute se
sont le soluté.
Connaissant la masse molaire des éléments et on peut
facilement passer des compositions molaire à des massique , et
réciproquement.

On dévise par on aura :

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( )

III/ règle des phases de Gibbs ou loi de la variance :

Pour un système unaire qui est composé d’un élément pur. Un exemple
simple est l’eau.

Diagramme de phase de l’eau

Pour résumer :

Les variables sont P et T

 Avec une seule phase en présence : 2 degrés de liberté (on peut

changer la température et la pression, on est sur une surface)
2 variables T et P

 Avec deux phases en présence : 1 degré de liberté (à température

donnée il n'y a qu'une seule pression d'équilibre, et
réciproquement, on est sur une courbe)
2 variables Tet P
1 contrainte : l’énergie de la phase 1 (énergie de Gibs) est égale à
l’énergie de la phase 2 ce qui crée une contrainte)
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 Avec trois phases en présence : 0 degrés de liberté (il n'existe

qu'à une seule température et une seule pression ; on est sur un
point triple ou un invariant)
2 variables Tet P
2 contraintes : l’énergie de la phase 1 (énergie de Gibs) est égale à
l’énergie de la phase 2 et est égale à la phase 3 ce qui crée deux
contrainte)

La variance représente le nombre de paramètres intensifs (conditions

opératoires) ou le degré de liberté que l’opérateur peut fixer
indépendamment les uns des autres sans provoquer la rupture de
l’équilibre (la phase reste stable). Ces paramètres sont généralement
choisis parmi la pression, la température, les fractions molaires ou les
concentrations des espèces chimiques dans chacune des phases.

Dans le cas d'un mélange sans contrainte extérieure, dans lequel

aucune réaction chimique n'a lieu et pour lequel les facteurs d'équilibre
sont la pression et la température on obtient la relation :

V=C+2-ϕ

V: variance

C: nombre de composants purs

ϕ : nombre de phases présentes au point considéré

2 : signifie la variation simultanée de la température et de la pression

Dans le cas où la température ou la pression est fixée la loi de variance

devient : V=C+1-ϕ
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Quelques exemples :

 La pression est fixée : 2 constituants et 1 seule phase

V=2+1-1=2 ; donc deux degrés de liberté la température et la
composition de la phase .

 La pression est fixée : 2 constituants et 2 phases

V=2+1-2=1 ; donc un degré de liberté.
A une température T donnée ; les compositions ( ) et ( )
sont déterminées

 La pression est fixée : 2 constituants et 3 phases

V=2+1-3=0 ; donc aucun degré de liberté. C’est un point triple ou
invariant