Faculté des Sciences de Monastir/Département de Physique LPE2

Chapitre 2 :
Changement de phase d’une substance pure

1. Introduction

Les systèmes d'ingénierie ont une exigence reliée à une certaine substance comme
source de transfert de chaleur et de masse. Un certain nombre de fluides sont
disponibles et sont utilisés dans différents systèmes adaptés aux exigences du système.
La vapeur fait partie de ces fluides utilisés de manière exhaustive en raison de ses
propriétés favorables. Dans les centrales thermiques, la vapeur est largement utilisée.
L’eau à la capacité de conserver sa composition chimique dans toutes ses phases,
c’est-à-dire la vapeur et la glace.

La substance pure fait référence à la «substance à homogénéité chimique et à

composition chimique constante». Le H2O est une substance pure car il répond aux
deux exigences ci-dessus. Toute substance qui subit une réaction chimique ne peut pas
être une substance pure.

2. Définitions et propriétés importantes

La substance pure telle que définie précédemment est utilisée pour faire fonctionner
divers systèmes, comme la vapeur d’eau est utilisée pour la production d'électricité
dans les centrales électriques à vapeur. Par conséquent, pour l'analyse
thermodynamique, des propriétés thermodynamiques sont nécessaires. La pression et
la température sont les propriétés qui peuvent varier indépendamment sur une large
plage dans une phase particulière. Par conséquent, le comportement des propriétés de
la substance pure doit être étudié et des formulations mathématiques doivent être faites
pour leur estimation.

Les diverses propriétés dépendantes discutées ci-dessous seront l'enthalpie, l'énergie

interne, le volume spécifique, l'entropie, etc.

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Certains des termes utilisés dans la discussion à venir sont indiqués ci-dessous.

 On appelle phase (ou état) toute partie homogène d’un système. Une substance
pure peut généralement exister dans la phase gazeuse (ou vapeur), dans la phase
liquide et dans une ou plusieurs phases solides. Un solide peut exister sous des
phases cristallines différentes, ou variétés allotropiques, qui diffèrent par
l’arrangement des atomes. On distingue ainsi les :
 Les cristaux ou les atomes qui sont arrangés avec une certaine périodicité.
 Les corps amorphes ou les atomes qui sont arrangés aléatoirement.
 Chaleur sensible: Il s'agit du chauffage ou du refroidissement de la substance en
une seule phase. Il provoque une élévation ou une diminution de la température
de la substance.
 Chaleur latente: Il s'agit du chauffage ou du refroidissement de la substance pour
provoquer son changement de phase sans aucun changement de sa température.
 Etat de saturation: l'état de saturation d'une substance se réfère à l'état auquel sa
transformation de phase a lieu sans changement de pression et de température.
Ceux-ci peuvent être à l'état solide saturé, à l'état liquide saturé et à l'état de
vapeur saturée. Par exemple, l'état de vapeur saturée fait référence à l'état de l'eau
auquel sa phase se transforme en vapeur sans faire varier la pression et la
température.
 Point triple: le point triple d'une substance fait référence à l'état auquel la
substance peut coexister en phases solide, liquide et gazeuse en équilibre. Pour
l'eau pure, la température du point triple est de 0,01°C, c'est-à-dire qu'à cette
température, la glace, l'eau et la vapeur peuvent coexister en équilibre (à la
pression du point triple).
 Vapeur surchauffée: La vapeur dont la température est supérieure à la
température de saturation correspondant à une pression donnée est appelée
vapeur surchauffée.
 Le changement (ou la transformation) d’une phase à une autre est désigné par un
nom selon la nomenclature suivante:

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Par refroidissement
Condensation solide

Condensation liquide
Solidification ouLiquéfaction
Solide Liquide Vapeur
Fusion Vaporisation

Sublimation

Par chauffage

Figure 1 : Les différents changements de phase entre les états solide, liquide et
vapeur
Remarque :

 Nom de la transformation : c’est le passage de la phase 1 à la phase 2 par

chauffage (ou refroidissement).
 Une transformation allotropique c’est le passage d’un corps d’une variété à une
autre variété toutes les deux appartenant à une même phase solide. Ceci se passe à des
températures et pressions bien déterminées.
 Digramme d’équilibre : Les transformations de changement de phase sont des
transformations isothermes, isobares et réversibles. Dans un digramme de Clapeyron,
la courbe d’une isotherme comporte nécessairement un palier [AB] parallèle à l’axe
des abscisses et correspondant à la coexistence des deux phases 1 et 2 en équilibre.
Ainsi à l’état A il y aura l’apparition d’un premier germe de la phase 2 et à l’état B, il y
aura disparition du dernier germe de la phase 1.

Passage d’une phase 1 à une phase 2 Passage d’une phase 1 à une phase 2
diagramme (P,V) diagramme (T,s)

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Les transformations de changement de phase sont des transformations isothermes

(𝑑𝑇 = 0), isobares (𝑑𝑃 = 0). Ceci implique que lors d’une transformation de phase la
fonction de Gibbs (enthalpie libre) restera aussi constante : 𝐺 = 𝑐𝑡𝑒. En effet,

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 = 0

 Titre de la vapeur: C'est la fraction massique de vapeur dans un mélange de

liquide et de vapeur en tout point de la région de mélange liquide-vapeur. Il est
généralement désigné par «𝑥». C'est ce qu'on appelle également la qualité de la vapeur.
Pour un point M quelconque entre [AB], on peut calculer la proportion du système
ayant passé à la phase de la vapeur. On note cette proportion par x et on l’appelle titre
𝐴𝑀
de la vapeur. 𝑥 =
𝐴𝐵

3. Les échanges thermiques lors du changement de phase

La chaleur fournie à un système pour qu’il change de phase sert à affaiblir ou à

briser les liaisons entre atomes et non à augmenter la température. On appelle cette
chaleur, chaleur latente de changement de phase. Pour une masse unité, cette chaleur
est notée QAB=L. où L est la chaleur latente massique, c’est-à-dire la chaleur latente
par unité de masse. La chaleur nécessaire pour effectuer le changement de phase d’une
masse m est Q'AB=mL.

La fusion, la vaporisation et la sublimation nécessitent un apport de chaleur, par

conséquent L est positif. Pour les transformations de phases qui se font avec un
dégagement de chaleur (liquéfaction, solidification et condensation), on prendra :

Lliquéfaction=-L vaporisation

Lsolidification=-Lfusion

Lcondensation=-Lsublimation

Comme la transformation est isobare, la chaleur latente est égale à la variation

𝐿
d’enthalpie: ∆𝐻 = 𝐿 et la variation d’entropie est ∆𝑆 =
𝑇

La variation d’énergie libre: ∆𝐹 = −𝑃(𝑉2 − 𝑉1 ) et la variation enthalpie libre est

∆𝐺 = 0.

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4. Tables à vapeur et diagramme de Mollier

La vapeur étant une substance pure a des propriétés uniques et constantes à

différentes pressions et températures. La table à vapeur est une présentation tabulaire
de propriétés telles que l'enthalpie spécifique, l'entropie, l'énergie interne et le volume
spécifique à différentes pressions et températures de saturation. La table à vapeur peut
être basée sur la pression ou sur la base de la température. La table sur la base de la
pression présente une variation continue de la pression et correspondent à celle-ci la
température de saturation (Tsat), l’enthalpie du liquide saturé (hf), l’enthalpie de la
vapeur saturée (hg), l’entropie du liquide saturé (sf), l’entropie de la vapeur saturée (sg),
le volume spécifique de liquide saturé (vf), le volume spécifique de vapeur saturée (vg),
l'énergie interne de liquide saturé (uf), l'énergie interne de vapeur saturée (ug). Ces
grandeurs sont données sur la base de la masse unitaire, comme indiqué dans la Table
1.

Semblable à ci-dessus, la table basée sur la température donne pour la température

variant de manière continue, la pression de saturation et d'autres propriétés telles que
hf, hg, hfg, sf, sg, sfg, vf, vg, uf, ug et ufg (Table 2). Les propriétés de la vapeur pour la
vapeur surchauffée sont également estimées et tabulées à certaines pressions discrètes
pour divers degrés de surchauffe. Une table à vapeur surchauffée est disponible pour
obtenir séparément l'enthalpie, l'entropie, le volume spécifique et l'énergie interne. Un
exemple de table à vapeur surchauffée pour l'enthalpie est donné ci-dessous (Table 3).

Pression Température Enthalpie Entropie Volume Energie

o
kPa C kJ/kg kJ/(kg K) m3/kg interne
kJ/kg
P T hf hg hfg sf sg sfg vf vg uf ug ufg
Table 1: Vapeur saturée : table de la pression

Température Pression Enthalpie Entropie Volume Energie

o
C kPa kJ/kg kJ/(kg K) m3/kg interne
kJ/kg
T P hf hg hfg sf sg sfg vf vg uf ug ufg
Table 2: Vapeur saturée : table de température

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Pression Température Valeurs des enthalpies pour différents degré de surchauffe

kJ/kg
o
kPa C T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7
Table 3: Vapeur surchauffée

Le diagramme de Mollier est le diagramme enthalpie-entropie (h-s) de la vapeur.

Ce diagramme est obtenu sur la base de l'équation suivante en fonction de la
transformation de phase comme discuté précédemment.

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑝 (Première et deuxième principes combinés)

𝑑ℎ
Pour une pression constante: ( ) = 𝑇
𝑑𝑠 𝑝

Généralement, la région liquide et vapeur n'a d'intérêt que dans les systèmes
d'ingénierie, donc la partie la plus utilisée du diagramme h-s est retirée et montrée sur
la Figure 3. Il est souvent appelé diagramme de Mollier ou graphique de Mollier.

Figure 3 : Diagramme de Mollier (h-s)

Différentes lignes significatives telles que la ligne de liquide saturé, la ligne de

vapeur saturée, les lignes isobares, les lignes isothermes, les lignes de volume
spécifique constant, les lignes de titre en vapeur constante sont représentées sur le
diagramme de Mollier. La nature de la variation des différentes lignes peut être
expliquée à partir du comportement réel de la substance et de l'expression
mathématique basée sur la combinaison du premier et du second principe.

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Détermination de titre en vapeur𝑥: Quand 𝑠1, 𝑠𝑓 à 𝑝1 , 𝑠𝑓𝑔 à 𝑝1 sont tous connus,on

aura,
𝑠1 − 𝑠𝑓 à 𝑝1
𝑥=
𝑠𝑓𝑔 à 𝑝1