Thermodynamique 2 2019-2020

Chapitre 2 : Propriétés thermodynamiques des substances pures

1- Substance pure :
Une substance pure est une substance dont la structure chimique est homogène et invariable.
L’azote, l’eau, le chlore et l’oxygène sont des substances pures.

Les phases d’une substance pure :

Une phase est caractérisée comme une quantité de matière totalement homogène. Les
substances pures peuvent apparaitre dans des phases différentes, en gardant la même structure
chimique. À la température ambiante, les substances pures se présentent sous formes différentes
solide, liquide et gazeux.

Solide[1] Liquide[1] Gaz[1]

2- Les changements de phase d’une substance pure :

Nombreuses sont les applications dans des phases différentes. À l’intérieur d’une chaudière ou d’un
condenseur, l’eau se trouve dans un état liquide-vapeur. Le réfrigérant qui se déplace dans un
évaporateur passe de la phase liquide à la phase vapeur, pour réaliser des lingots d’or, on fond l’or
et on le remplit sous forme liquide dans les moules. Lorsque l’or s’est solidifié, on extrait le
moule donc l’or se transforme de l’état liquide à l’état solide, avec une pression atmosphérique
normale, la glace sèche, composée de dioxyde de carbone, peut se transformer en gaz lorsqu'elle
est placée dans un contenant à température ambiante dans cas de figure on constate que la glace
passe de l’état solide à l’état gazeux.
2.1 Liquide comprimé et le liquide saturé :
L’eau est chauffée à 20°C et la pression est maintenue à 1 atm contenu dans le système piston-
cylindre (État 1). On parle de liquide comprimé pour désigner que l’eau n’est pas sur le point
de s’évaporer. La température augmente jusqu'à atteindre 100°C (État 2) l’eau se détend et le
volume massique s’accroit et la chaleur est transmise à l’eau, ce qui impliquera un changement
de la phase liquide à la phase vapeur on est dans la phase du liquide saturé.
2.2 Vapeur saturée et la vapeur surchauffée :
Tant que le liquide n’a pas été évaporé et à la pression de 1atm, la température de l’ébullition
de l’eau reste invariante c’est à dire 100°C. Le système piston-cylindre contient des quantités

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identiques d’eau et de vapeur (État 3), on parle d’une substance sous forme mélange liquide-
vapeur saturé. L’évaporation de l’eau se poursuit jusqu'à ce qu’a la dernière goutte soit
évaporée (État 4) une partie de cette vapeur va se condenser. Une vapeur sur le fait de se
condenser est cité vapeur saturée. Si la substance continue d’être chauffée une fois qu’elle est
passée en vapeur, sa température ainsi que son volume massique augmenteront (État 5). À
l’état 5 la température de la vapeur est de 300°C, cet état est appelée une vapeur surchauffée.
Il faut noter que les substances nommées gaz sont en fait des vapeurs fortement surchauffées.

Figure 1: Diagramme température volume de

l’eau chauffée à pression constante[2].

État 3

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3- Température et pression de saturation :

La température de saturation Tsat traduit la température à laquelle se produit l’évaporation pour
une pression donnée. Par exemple, à P= 101,4 KPa, laquelle se produit la vaporisation pour une
température de 100°C. De même la pression de saturation Psat désigne la pression à laquelle se
produit la vaporisation pour une température donnée. Le tableau 1 est un exemple qui se
rapporte à l’eau.

Tableau 1 : Pression de saturation de l’eau pour différentes températures

Température Pression de saturation

(en degrés Celsius) (en kilo pascales)
−5 0.40
10 1.23
25 3.17
40 7.39
100 101.4
250 3976
300 8588

4- Diagramme de phase température-volume :

Les différentes formes de variation de la température en fonction du volume sont rapportées
dans la figure 1, on note que la forme des courbes est semblable. En premier lieu, l’eau
s’évapore à plus haute température lorsqu’elle est assujettie à une pression plus élevée. Prenons
comme exemple à 100 KPa l’eau s’évapore à 100°C alors qu’a 1 MPa elle s’évapore à 179.9°C.
Deuxièmement plus le volume massique du liquide saturé augmente et plus la pression
s’accroit. La distance horizontale entre l’état du liquide saturé et l’état de la vapeur saturé
diminue à mesure que la pression augmente pour passer à la pression de 22.06 MPa, un point.
Ce point est nommé le point critique, c’est le point ou les états du liquide saturé et la vapeur
saturée sont semblables. Si la température est au-dessous de la température critique en parle de
liquide comprimé. Si on assemble entre les points définissant les états du liquide saturé on
obtient la courbe du liquide saturé. De même si on relie entre les points des états de la vapeur
saturée conduit à la courbe de vapeur saturé illustré à la figure 1. A droite de la courbe de
vapeur saturée s’étend la région de la vapeur surchauffée.

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Diagramme T-V[2]

Diagramme T-V[2]

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D’après les valeurs du tableau 2 on remarque plus l’altitude augmente, plus la pression
atmosphérique diminue et par conséquent la température d’ébullition augmente.
Tableau 2 :
Variation de la pression atmosphérique
d’ébullition en fonction de l'altitude
Elévation Pression Température
(en mètres) atmosphérique d’ébullition
(KPa) (en °C)
0 101.33 100
1000 89.55 96.5
2000 79.5 93.3
5000 54.05 83.3
1000 26.5 66.3
2000 5.53 34.7

5- Diagramme de phase pression-volume

Prenant le cas d’un system cylindre piston incluant de l’eau à 1MPa et 150ºC. L’eau est à l’état
de liquide comprimé. Pour changer la pression lentement en soulève des petites masses sur le
piston, tout en maintenant la température invariable en laissant l’eau échanger de la chaleur
avec l’environnement. À mesure que la pression diminue, le volume massique de l’eau
augmente. En répétant l’expérience à d’autres températures, on obtient des courbes semblables
à celle de la figure représentant le diagramme pression en fonction du volume.

Diagramme P-v[2]

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6- Combinaison de variables thermodynamiques :

h : Enthalpie massique → h = u + pv (Kj/Kg), u(Kj/Kg), p(KPa) et v(m3/kg)
H : Enthalpie total→ H = U + PV (KJ), U et PV ont les mêmes unités que H.
6.1 Mélange liquide saturé et vapeur saturée :
L’indice f variable associée au liquide saturé et l’indice g variable correspond à une variable
associée à la vapeur saturée.
vf : volume massique du liquide saturé.
vg : volume massique de la vapeur saturée.
vfg = vg – vf où l’indice fg indique la différence entre la variable associée à la vapeur saturée
et la variable associée au liquide saturé.

où yfg = yvapeur saturée – yliquide saturé , y est une variable thermodynamique

uf et ug : énergie interne du liquide saturé et de la vapeur saturée, successivement.

hf et hg : enthalpie du liquide saturé et de la vapeur saturée, successivement.

sf et sg : entropie du liquide saturé et de la vapeur saturée, successivement.

ufg = ug − uf .

hfg = hg − hf .

sfg = sg − sf .

L’enthalpie hfg est nommée ≪L’enthalpie de vaporisation≫. Elle exprime la quantité

d’énergie sollicitée par unité de masse de liquide saturé à une certaine pression ou température
données.

hf et hg : enthalpie spécifique du liquide saturé et de la vapeur saturée.

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Les variables thermodynamiques (comme V, U, H et S) qui donnent l’état du mélange, sont
évaluées entre l’état du liquide saturé et l’état de vapeur saturé désigné titre x :

𝒎𝒗𝒂𝒑𝒆𝒖𝒓 𝑚𝑔 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑒𝑢𝑟 : masse de vapeur dans le mélange

𝒙= =𝑚 Avec {
𝒎𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝑔 +𝑚𝑓 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 : masse totale du mélange
𝑥 = 0 le mélange est constitué de liquide saturé
0<𝑥<1→{
𝑥 = 1 le mélange est constitué de vapeur saturée
𝑉 = 𝑉𝑓 + 𝑉𝑔

𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑣𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑓 𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔 = (𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑚𝑔 )𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔 (1) On a 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑓 + 𝑚𝑔 (2)

On devise l’équation (1) par l’équation (2) c'est-à-dire sur 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 on obtient :
𝑣𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑓𝑔
𝑣𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (1
= − 𝑥)𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑔 → { 𝑥 = 𝑣𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 +𝑣𝑓
𝑣𝑓𝑔

La forme générale de x en fonction des variables thermodynamiques y (v, u, h et s) s’écrit de

la manière suivante :
𝑦𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑦𝑓 + 𝑥𝑦𝑓𝑔
𝑦𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (1 − 𝑥)𝑦𝑓 + 𝑥𝑦𝑔 → { 𝑦𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 + 𝑦𝑓
𝑥=
𝑦𝑓𝑔

7- Tables de liquide saturé et de vapeur saturée :

Table A.4 : Pour une température donnée, donnent Psat et les valeurs de u(Energie interne),
h(Enthalpie) et s(Entropie)[2].

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Table A.5 : Pour une pression donnée, donnent Tsat et les valeurs de u(Energie interne),
h(Enthalpie) et s(Entropie)[2].

Table A.6 : Variable de la vapeur surchauffée [2].

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Table A.7 : Variables de l’eau comprimée [2].

8- L’équation d’état d’un gaz parfait :

Etude comparatif des tables thermodynamiques à la pression, la température et le volume
massique.
La plus simple est l’équation d’état d’un gaz parfait :

𝑅𝑢
R est spécifique pour chaque gaz : R= ou Ru est la constante universelle des gaz et M est
𝑀
la masse molaire du gaz, Ru est la même pour tous les gaz.
Ru= 8.31447 (KJ/ Kmol. K ou KPa m3/K mol. K).
Ru= 0.0831447 bar. m3/Kmol. K.
On peut réécrire l’équation d’état des gaz parfaits d’une autre façon :

𝑉 = 𝑁𝑣 P𝒗= RuT (à démontrer).

Ou 𝑣 est un volume molaire d’une substance en (m3/Kmol).

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Vapeur d’eau, un gaz parfait

pour des pressions inférieures
à 10 kPa [2].

D’après les tables thermodynamiques de l’eau et celui de la relation des gaz parfait on peut
conclure qu’à des pressions inférieures à 10 kPa, la vapeur d’eau peut être estimée comme un
gaz parfait. Le pourcentage d’écart est au moins de 0.1 %. Le pourcentage d’écart augmente à
des pressions élevées.
References:
[1] https://studylibfr.com/doc/7611277/10-changements-de-phase-d-un-corps-pur-10.1-quelques.
[2] Thermodynamique, une approche pragmatique Thermodynamique, une approche pragmatique, Y.
Çengel, M.A. Boles, M. Lacroix, , M. Lacroix, Cheneli Chenelière-McGraw-Hill, 2008.

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Série N°2
Exercice N°1
Un réservoir rigide renferme 50 kg d’eau liquide saturée à 90 °C. Déterminer à partir de la
table la pression dans le réservoir ainsi que son volume.
Solution :
L’état de l’eau liquide saturée est illustré dans le diagramme T-V de la figure 1. Puisque les
conditions de saturation prévalent dans le réservoir, la pression qui y règne est la pression de
saturation à 90°C, soit P = Psat,90 °C = 70.14 KPa (voir la table)
Le volume massique du liquide saturé à 90 °C est v = vf,90°C = 0.001036 m3/Kg (voir la table)
alors le volume du réservoir est V= mv = (50kg) (0.001036 m3/Kg) = 0.0518 m3.

Exercice N°2
Un système piston-cylindre contient 1m3 de vapeur saturée à 101.35 kPa. Déterminer la
température et la masse de vapeur dans le système.
Solution :
-La température à 101.35 KPa est de 100°C (Table)
-Le volume massique de la vapeur saturée à 101.35 KPa est, V= Vg,101.35 KPa=1.6729 m3/Kg
(Table).
𝑉 1 𝑚3
La masse de vapeur dans le cylindre est 𝑚 = = 1.6729 𝑚3 /𝐾𝑔 = 0.5977 𝐾𝑔
𝑣

Exercice N°3
Sous une pression de 101.35 KPa, 200 g d’eau liquide saturée sont évaporés.
Déterminer :
1) la variation du volume du fluide pendant l’évolution
2) La quantité d’énergie transmise à l’eau pendant l’évolution
Solution :
- La variation du volume massique pendant l’évolution vfg = vg – vf à 101.35 KPa (Table) est
vfg = vg – vf = 1.6729 – 0.001044 = 1.6718 m3/Kg, la variation du volume est alors :
V= m. vfg = (0.2 Kg) (1.6718 m3/Kg) = 0.3343 m3.
- La quantité totale d’énergie requise pour évaporer l’eau (en Kilo joules) est égale au produit
de la masse d’eau m (en kilogramme) par l’enthalpie de vaporisation à 101.35 KPa, hfg (en kilo
joules par kilogramme) soit m. hfg = (0.2 Kg) (2257 KJ/ Kg) = 451.4 KJ.

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Volume massique Energie interne Enthalpie Entropie

m3/Kg kj/kg kj/kg kj/kg.K
Temp Pression Liquide Vapeur Liquide Vapori- Vapeur Liquide Vapori- Vapeur Liquide Vapori- Vapeur
°C kPa Saturée Saturée Saturée sation Saturée Saturée sation Saturée Saturée sation Saturée
Ɵ P vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.01 0.6113 0.001 206.14 00 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0.0000 9.1562 9.1562
5 0.8721 0.00100 147.12 20.97 2361.3 2382.3 20.98 2489.6 2510.6 0.0761 8.9496 9.0257
10 1.2376 0.00100 106.38 42.00 2347.3 2389.2 42.01 2477.7 2519.8 0.1510 8.7498 8.9008
15 1.7051 0.001001 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.245 8.5569 8.7814
20 2.339 0.001002 57.79 83.95 2319 2402.9 83.96 2454.1 2538.1 0.2966 8.3706 8.6672
25 3.169 0.001003 43.36 104.88 2304.9 2409.8 104.89 2442.3 2547.2 0.3674 8.1905 8.5580
30 4.246 0.001004 32.89 125.78 2290.8 2416.6 125.79 2430.5 2556.3 0.4369 8.0164 8.4533
35 5.628 0.001006 25.22 146.67 2276.7 2423.4 146.68 2418.6 2565.3 0.5083 7.8478 8.3531
40 7.384 0.001008 19.52 167.56 2262.6 2430.1 167.57 2406.7 2574.3 0.5725 7.6845 8.2570
45 9.593 0.001010 15.26 188.44 2248.4 2436.8 188.45 2394.8 2583.2 0.6387 7.5261 8.1648
50 12.349 0.001012 12.03 209.32 2234.2 2443.5 209.33 2382.7 2592.1 0.7038 7.3725 8.0763
55 15.758 0.001015 9.568 230.21 2219.9 2450.1 230.23 2370.7 2600.9 0.7679 7.2234 7.9913
60 19.940 0.001017 7.671 251 .11 2205.5 2456.6 251.13 2358.5 2609.6 0.8312 7.0784 7.9096
65 25.03 0.001020 6.197 272.02 2191.1 2463.1 272.06 2346.2 2618.3 0.8935 6.9375 7.8310
70 31.19 0.001023 5.042 292.95 2176.6 2469.6 292.98 2333.8 2626.8 0.9549 6.8004 7.7553
75 38.58 0.001026 4.131 313.90 2162.0 2475.9 313.93 2321.4 2635.3 1.0155 6.6689 7.6824
80 47.39 0.001029 1.407 334.86 2147.4 2482.2 334.91 2308.8 2643.7 1.0753 6.5369 7.6122
85 57.83 0.001033 2.828 355.84 2132.6 2488.4 355.90 2296.0 2651.9 1.1343 6.4102 7.5445
90 70.14 0.001036 2.361 376.85 2117.7 2494.5 376.92 2281.2 2660.1 1.1925 6.2866 7.4791
95 84.55 0.001040 1.982 397.88 2102.7 2500.6 397.96 2270.2 2668.1 1.2500 6.1659 7.4159
100 101.35 0.001044 1.6729 418.94 2087.6 2506.5 419.04 2257.0 2676.1 1.3069 6.0480 7.3549
Table : Variable de la vapeur d’eau saturée

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