MPSI JEAN BART 2019-2020 TD Sciences Physiques

CHIMIE 6 : Cristallographie

Exercice 1 : Assemblages cfc :

1. Le Cuivre cristallise selon une maille cfc de paramètre de maille 𝑎 = 362 pm. La masse volumique du cuivre est
de 8920 kg.m-3 . Déterminer la masse molaire du cuivre.
2. L’argent 𝐴𝑔 (107,9 g.mol-1) cristallise selon une maille cfc. La densité de l’argent est 10,5.
Déterminer le rayon de l’atome d’argent.

Exercice 2 : Structure de l’Europium :

L’Europium Eu (152 g.mol-1) cristallise selon une maille cubique. Le paramètre de cette maille est 𝑎 = 458 pm. La
masse volumique de ce métal est de 5260 kg.m-3.
1. La maille de ce métal est-elle cfc ou cc ?
2. Retrouver la compacité de ce métal

Exercice 3 : Alliage cuivre-or :

L’or cristallise dans le réseau compact cubique faces centrées. L'or des bijoutiers est un alliage de substitution composé
d'or et de cuivre.
Données : paramètres de maille de l’or : 408 pm ; rayon atomique du cuivre : 𝑅𝐶𝑢 = 127 pm.
Masses molaires : 𝑀𝐶𝑢 = 63,5 g.mol-1 ; 𝑀𝐴𝑢 = 197 g.mol-1
On commence par étudier l'or pur.
1. Représenter la maille cristalline de l’or. Calculer le rayon métallique de l’or.
2. Déterminer la distance entre deux plans réticulaires (plans A, B et C ) formant le réseau cfc par empilement
compact de plans compacts.
3. Quelle est la masse volumique de l’or ?
A l'état solide, l'or et le cuivre sont miscibles en toutes proportions. Cependant, pour certaines compositions de l'alliage,
un recuit suivi d'une trempe de la solution solide, peut produire des phases ordonnées appelées "surstructure". Pour
exprimer la teneur en or de l'alliage, l'unité de poids est le carat (un carat signifie que l’or représente 1/24ème du poids
de l’alliage).
4. Montrer que les alliages entre l’or et le cuivre ne peuvent pas être des alliages d’insertion.
5. L’un des alliages obtenus présente une maille cubique. Les atomes d'or occupent les sommets, les atomes de
cuivre, les centres des faces. Représenter la maille. Sachant que les atomes de cuivre et d’or sont tangents,
déterminer le paramètre de maille.
6. Calculer la masse volumique de l'alliage.
7. Calculer la proportion en or, exprimée en carat.
Un autre alliage présente une maille quadratique : il s'agit d'un parallépipède rectangle dont la base est carrée de côté a
et dont la hauteur est c ≠ a. Les atomes d'or occupent les sommets de la maille et les milieux des faces supérieures et
inférieures ; les atomes de cuivre viennent au centre des 4 autres faces de la maille. On suppose que les atomes sont
tangents selon les diagonales des faces.
8. Quelle est la formule de cet alliage ?
9. Déterminer sa masse volumique.

Exercice 4 : Structure du lithium :

1. A la température ordinaire, le lithium (M(𝐿𝑖) = 6, 94 𝑔.𝑚𝑜𝑙−1) cristallise dans le système cubique centré
(paramètre de maille 𝑎 = 0,350nm . Calculer sa masse volumique.
2. Dans un alliage constituant la coque d’un avion, quelle masse d’aluminium ((𝐴𝑙) = 2700 𝑘𝑔.𝑚−3) faut-il
remplacer par du lithium pour permettre, toute autre caractéristique étant inchangées, le transport d’un voyageur
supplémentaire (avec ses bagages), soit 100𝑘g ?
3. Aux très basses températures, le lithium cristallise dans un système hexagonal de paramètres 𝑎 = 0, 311 𝑛𝑚 et
𝑐 = 0, 509 𝑛𝑚. Ce système est-il compact ?
4. Comparer la coordinence et la compacité pour les deux variétés allotropiques du métal.
Exercice 5 : Autour de l’acier :
On s’intéresse à la variété allotropique du fer dont la maille est
représentée par le célèbre Atomium de Bruxelles construit pour
l’exposition universelle de 1958.

1. De quelle variété allotropique s’agit-il ? (On pourra

s’aider de l’exercice 1 pour répondre).
2. Sachant que la masse volumique de cette variété est 𝜌𝐹𝑒 =
7868 kg.m-3, retrouver la valeur du rayon atomique du fer
dans cette structure.

On s’intéresse aux sites interstitiels dans cette structure. Afin de mieux les
visualiser, on a représenté deux mailles adjacentes. Sur la cette représentation,
un site a été mis en évidence (en noir).
3. De quel type de site s’agit-il ? Le polyèdre associé est-il régulier ?
4. On trouver d’autres sites interstitiels de même type au centre des
arêtes. Justifier à l’aide d’un schéma.
5. Calculer total de sites de ce type dans une maille et donner la
dimension de ces sites.
6. Sachant qu’un site tétraédrique se situe au centre du polyèdre délimité
par deux atomes centraux et deux atomes d’une même arête, et que
le site tétraédrique se situe sur une face, déterminer la position, le nombre et le rayon de ces sites tétraédriques.
7. L’insertion de carbone dans le fer permet d’obtenir de l’acier. Sachant que le rayon du carbone est de 77 pm,
peut-on avoir des alliages d’insertion ?
8. En supposant que toutes les mailles subissent la même expansion lorsqu’un atome de carbone s’insère dans la
cristal du fer, quelle valeur prend alors le paramètre de maille lorsqu’un atome de carbone s’insère dans un site
octaédrique ? Quelle variation relative de volume cela entraîne-t-il ?

Exercice 6 : Alliage Cuivre-Europium :

Le cuivre et l’europium cristallisent tous les deux selon une maille cubique. A l’état solide, ces métaux peuvent donner
un alliage de formule CuEu, lui aussi à symétrie cubique.
1. Calculer les rayons atomiques de ces éléments.
2. Déterminer le type structural ionique auquel se rattache l’alliage CuEu.
3. Calculer la distance Cu-Eu. Commenter sa valeur au vu des résultats.
Données :
Cu Eu CuEu
𝛒(kg.m-3) (*10-3) 8,92 5,26 8,59
𝐚 (pm) 362 458 348
Exercice 7 : Oxyde de magnésium :
L’oxyde de magnésium 𝑀𝑔𝑂 cristallise selon une structure de type 𝑁𝑎𝐶𝑙.

1. Déterminer les coordinences des ions après avoir représenté la maille.

2. Calculer la masse volumique de ce cristal.
3. La structure est-elle bien en accord avec les rayons des ions ?

Données : 𝑀(𝑀𝑔) = 24 g.mol-1 ; 𝑅(𝑀𝑔2+ ) = 0,065 nm ; 𝑅(𝑂2− ) = 0,140 nm

Exercice 8 : Chlorure d’ammonium :

En dessous de 184 °C, le chlorure d’ammonium 𝑁𝐻 4𝐶𝑙 cristallise selon une structure de type 𝐶𝑠𝐶l, dont le paramètre
de maille est a = 387 pm.

1. Calculer la masse volumique de ce composé.

2. Evaluer le rayon ionique de 𝑁𝐻 4+ sachant que le rayon de l’ion 𝐶𝑙 - est de 187 pm.
3. En déduire la compacité de cette structure.

Données : 𝑀(𝐶𝑙) = 35,5 g.mol-1

Exercice 9 : Conductivité de l’iodure d’argent :

Variété 𝜸 de 𝑨𝒈𝑰
Cette variété est stable à 20°C. La structure est de type blende de paramètre de maille 𝑎 = 649,5 pm.
1. Représenter la maille. Quel est le mode d’empilement des anions ?
2. Calculer le rayon des sites dans lesquels s’insèrent les cations 𝐴𝑔+ si on suppose que les anions sont tangents ?
3. Déterminer la coordinance des ions.
4. Calculer la masse volumique de ce cristal.
Variété 𝜶 de 𝑨𝒈𝑰
Cette variété est stable à partir de 147 °C. les anions forment un empilement cubique centré et les cations argent occupent
certains sites tértraédriques de l’empilement cubique centré. Le paramètre de maille vaut 𝑎 = 504,8 pm et la masse
volumique de ce cristal est 𝜌 = 6060 kg.m-3.
𝑎 𝑎
5. En prenant un sommet quelconque du cube comme origine, la position définie par les coordonnées ( , , 0) est
4 2
celle d’un site tétraédrique. Représenter la face du cube en précisant la position des sites tétraédriques.
6. Calculer le rayon en pm des sites tétraédriques en supposant le contact anion-anion.
7. Déterminer le nombre de sites tétraédriques par maille. En déduire le taux d’occupation de ces sites par les
cations argent.
Conductivité
T(°C) 𝝈(𝑺. 𝒎-1)
20 0,01
150 131
200 152

8. Interpréter ces différences importantes de conductivité de l’iodure d’argent à partir du taux d’occupation des
sites tétraédriques.

Données : M(𝐴𝑔) =107,87 g.mol-1 M(I ) = 126,90 g.mol-1

Exercice 10 : Etude de la thorine :
La thorine 𝑇ℎ𝑂2 cristallise dans la même structure que 𝐶𝑎𝐹2 .

1. Représenter cette structure.

2. La masse volumique de la thorine est de 9,86 g.cm-3. Calculer le paramètre de maille a.
3. Le rayon ionique de 𝑇ℎ4+ étant de 119 pm et celui de O2- de 124 pm, calculer la valeur théorique du paramètre
de maille.
4. En comparant les deux valeurs obtenues, déduire la nature de la liaison entre ces ions dans le cristal.

Données : 𝑀(𝑇ℎ) = 232,04 g.mol-1

Exercice 11 : Le silicium :
Le silicium cristallise dans le même système cristallin que le diamant. Calculer le rayon de l’atome sachant que la masse
volumique du silicium vaut 𝜌(𝑆𝑖) = 2, 33 𝑔.𝑐𝑚−3. Comparer avec l’atome de carbone pour lequel 𝑟 = 0, 077 𝑛𝑚, et
expliquer la différence.

Exercice 12 : Le carborundum :
Le carborundum SiC cristallise selon une structure de type Blende de paramètre de maille a = 434 pm.
1. Dessiner le maille élémentaire.
2. Calculer le rayon de l’atome de silicium sachant que le rayon covalent de l’atome de carbone est de 77,3 pm.
3. Calculer la compacité et la masse volumique du carborundum.

Données : M(Si) = 28,1 g.mol-1