TP no 4 : Comportement P V T d’un corps pur 1

Sommaire Pages

Introduction - Historique 02
I – Le but de l’expérience 02

II – La partie théorique 02

1 – Principe 02

2 – Théorie 03

3 – Définitions 03

Le corps pur 03

Le diagramme de phase 04

Pression et température de saturation 04

Liquide saturé et liquide comprimé 04

Vapeur saturée et vapeur surchauffée 05

Le titre ‘’x’’ d’un mélange Vapeur-Liquide 05

III – Manipulation 05

1 – Matériel utilisé 05

Dispositif 05

Résistance + Pompe 06

2 – Substances utilisées 06

L’éthane 06

Le mercure 07

3– Montage 07

4 - Mesures 07

IV – Les applications 08

Analyses 09

Analyse des résultats 09

Analyse du graphe 10

V – La conclusion 10

Bibliographie 10
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Comportement P V T d’un corps pur

Introduction
Une phase est définie comme une quantité de matière entièrement
homogène, les substances peuvent se présenter dans des phases différentes,
à la température ambiante par exemple, le cuivre est solide, le mercure est
liquide et l’éthane est gazeux.
Plus précisément, de nombreuses applications pratiques où une substance
pure (dont la composition chimique est homogène et stable) se présente
simultanément dans des phases différentes, comme exemple à l’intérieur
d’une bouilloire d’une chaudière ou d’un condenseur, l’eau se trouve sous
forme liquide-vapeur, aussi le réfrigérant qui circule dans un évaporateur
passe de la phase liquide à la phase vapeur. Au point triple, les 3 phases
coexistent à une température et une pression données.
Dans ce travail pratique nous allons donc étudier le comportement P V T
d’un corps pur qui est l’éthane
Historique
En revenant à l’histoire, c’est au XIX ème siècle que l’ingénieur et physicien
français Benoît Paul Émile Clapeyron étudia le changement d'état des corps
purs ainsi que le diagramme thermodynamique P V.

I – Le but de l’expérience
Cette séance de travaux pratiques est pour but de :
1- Déterminer les valeurs de la pression de saturation et des volumes de
vapeur et de liquide saturés.
2- Tracé les isothermes (le diagramme de Clapeyron).
3- Tracer les courbes de pression de vapeur saturantes.
4- Déterminer le point critique.

II – La partie théorique
1 – Principe
Une quantité de l’éthane C2H6 est enfermée dans un tube en verre gradué,
le volume V occupé par l’échantillon peut être varie grâce a du mercure
introduit sous pression du côté inferieur du tube. La compression par le
mercure est réalisée en tournant un volant.
Le volume occupé est directement indiqué par les graduations sur le tube.
La pression P dans le tube est indiquée par un manomètre à pression relative
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la valeur de la température T est réglée par circulation d’eau thermo statée

et est mesurer à l’aide d’un thermomètre à alcool. En résumé le montage
permet de connaître P pour des valeurs fixées de V et T.

2 – Théorie
L’état thermodynamique des corps purs est repéré par la connaissance de
la pression, le volume et la température. Ces trois grandeurs sont liées entre
elles par une équation d’état ou loi de comportement P=f (V, T) ce qui permet
de tracer le diagramme P-V avec un réseau d’isothermes.

Le diagramme comporte une ligne de saturation sous laquelle le fluide est

un mélange liquide-vapeur. Le sommet correspond au point critique (Figure1)

Si la température du fluide est supérieure à la température critique l’état

de saturation ne peut être observé quel que soit la pression ou le volume.

Figure 1 : Diagramme P-V

3 – Définitions
Réalisation cet expérience pour un corps pur «éthane » et l’étude la loi de
comportement P=f (V, T) exigent la connaissance des concepts suivants :

Le corps pur :
Une substance pure est une substance dont la composition chimique est
homogène et stable. Elle peut se présenter sous différentes phases, mais elle
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conserve toujours la même composition chimique, comme exemple un

mélange d’eau liquide et de vapeur d’eau ou un mélange de glace et de l’eau
liquide sont des substances pures, car chacune des phases a la même
composition chimique. Par contre, un mélange d’air liquide et d’air à l’état
gazeux n’est pas une substance pure puisque la composition de la phase
liquide est différente de celle de la phase vapeur.
Diagramme de phase :
Un diagramme de phase est une représentation graphique, généralement à
deux ou trois dimensions, il est utilisée en thermodynamique pour étudier les
évolutions d’une substance pure durant les changements de phase en
fonction de variables, choisies pour faciliter la compréhension des
phénomènes étudiés.
Les diagrammes les plus simples concernent un corps pur avec pour
variables la température et la pression ; les autres variables souvent utilisées
sont l'enthalpie, l'entropie, le volume massique, ainsi que la concentration en
masse ou en volume d'un des corps purs constituant un mélange.
Afin de connaitre l’état thermodynamique d’un système il faut fixer un
certain nombre minimal de variables intensives comme la pression, tempé-
rature, volume massique… comme indique la loi de Variance Var =C+2-φ ou
C : est le nombre de composés chimiques φ : nombre de phases
Pression et température de saturation :
Afin de mieux comprendre ces deux notions on a l’exemple suivant : on dit
souvent que l’eau bout à 100°C. Du point de vue thermodynamique cet
énoncé est incomplet, l’eau bout à 100°C sous une pression de 1atm, alors la
notion de température de saturation Tsat désigne la température à laquelle se
produit l’évaporation pour une pression donnée. De même la pression de
saturation Psat désigne la pression à laquelle se produit la vaporisation pour
une température donnée.
Liquide comprimé et liquide saturé :
Lorsqu’une substance est à l’état liquide à la température et à la pression
de saturation, on l’appelle liquide saturé. Si la température de liquide est
inférieure à la température de saturation correspondant à la pression donnée
on parle alors, soit de liquide sous-refroidi (pour indiquer que la température
est inférieure à la température de saturation correspondant à la pression
donnée) soit de liquide comprime (pour indiquer que la pression est
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supérieure à la pression de saturation correspondant à la température

donnée) par contre les deux expressions sont valables.

Vapeur surchauffée et vapeur saturée :

Si une substance se trouve à la température de saturation, on l’appelle
vapeur saturée (on utilise parfois l’expression vapeur saturée sèche pour
insister sur le fait que le titre est de 100%). Lorsque la vapeur est à une
température supérieure à la température de saturation, on dit que c’est une
vapeur surchauffée. La pression et la température d’une vapeur surchauffée
sont des variables indépendantes, puisque la pression peut augmenter
pendant que la pression demeure constante.

Le titre ‘’x ‘’ d’un mélange Vapeur-Liquide :

Lorsqu’une substance est présente en partie sous forme de liquide et en
partie sous forme de vapeur à la température (ou pression) de saturation, on
définit le titre comme étant le rapport de la masse de vapeur à la masse totale

III – Manipulation
1 – Matériel utilisé
Afin de réaliser cette expérience, on utilise un dispositif qui contient les
appareils et les instruments de mesure, suivants :

Le dispositif :
Ce dispositif est spécialement dédié à l’étude de la compressibilité et la
liquéfaction des gaz, il se compose alors de: (Figure2)
Thermomètre à alcool
C’est un thermomètre de -10…. +50°C, il sert à mesurer la température de
l’eau thermostatée dans le tube.
Manomètre à pression relative
C’est un manomètre à pression relative ; Il sert à mesurer la pression
relative de l’éthane renfermé dans un tube en verre gradué.
Tube en verre gradué
C’est le tube qui renferme l’éthane, et représente le milieu ou les
transformations de phase vont se déroulées.
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Tube
C’est un grand tube qui referme de l’eau thermostatée, afin de maintenir
l’éthane à la température désirée
Volant de compression
Il sert en le tournant à comprimer l’éthane en introduisant le mercure dans
le tube en verre gradué.
Au plus de ce dispositif, on utilise aussi
Résistance + pompe
Cette résistance est utilisée afin d’échauffer l’eau contenue dans un bain
thermostatique. La pompe à son tour permet la circulation de l’eau du bain
au grand tube par intérimaire des tuyaux. (Figure3)

Figure2 : Dispositif de la compressibilité Figure 3 : résistance + pompe + bain

et la liquéfaction des gaz thermo statée

2 – Substances utilisées
Afin de réaliser cette expérience on a utilisé l’eau pour échauffer l’enceinte
et le mercure liquide pour comprimer, alors :
L’éthane
L'éthane est un hydrocarbure de la famille des alcanes de formule C2H6, c’est
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un gaz combustible, inodore et incolore que l’on peut trouver dans le

gaz naturel et aussi dans les gaz du pétrole. A température ambiante, il se
présente sous forme gazeuse.
Le mercure
Le mercure est un élément chimique de symbole Hg et de numéro
atomique 80. C'est un métal argenté brillant dont la particularité est de se
présenter sous forme liquide dans les conditions normales de température et
de pression, conditions dans lesquelles il se vaporise toutefois assez
aisément. Son symbole Hg provient du latin, lui-même emprunté au grec,
hydrargyrum qui signifie « argent liquide ».

3– Montage
Le dispositif complet de l’expérience est représenté sur (Figure4)

Figure 4 : Dispositif pour déterminer le comportement d’un corps pur

4 - Mesures
On va étudier le comportement P V T de l’éthane, on poursuit les étapes
suivantes
1- Mesurer la pression absolue en fonction du volume et de la température et
reporter les valeurs sur le tableau1. Il faut sur tout respecter strictement les
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consignes de sécurité, ne pas dépasser la pression maximale de 50bars.

Recommandations :
a- Effectuer les mesures en parcourant les isothermes (fixer la
température puis faire varier le volume sur toute l’échelle.
b- Attendre au moins deux minutes entre deux mesures pour laisser
l’équilibre thermique se rétablir.
c- Reporter si nécessaire les valeurs exactes des températures (qui
doivent rester proches de celles indiquées sur le tableau).
2- Situer le plus précisément possible, pour chaque température, les valeurs
de la pression de saturation, des volumes de vapeur et de liquides saturés
Vlsat et Vgsat ; repérer ces points sur le tableau.
3- Tracer les isothermes sur papier millimètre et indiquer la ligne de
saturation.
4- Situer les valeurs des paramètres critiques de l’éthane Pc Tc Vc

IV – Les applications
Les résultats des pressions absolues en BAR sont illustrés sur le tableau ci-
dessous :
V (ml)
T (°c) 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5
20 12.013 13.513 16.013 19.513 24.013 30.13
26 12.813 14.213 16.713 20.413 25.013 31.513
31 13.313 14.813 17.513 21.213 26.213 33.113
33 13.513 15.013 17.913 21.613 27.013 33.813

1.32 1.16 1.0 0.9 0.59 0.5 0.45 0.42

/ 34.513 34.513 / / 35.513 / 38.013
34.613 / 39.213 / / 40.913 42.013 /
/ / 41.613 43.113 46.113 47.113 / /
/ / 43.713 / / 48.913 / /
Tableau : Résultats des pressions obtenus en variant le volume

Les paramètres de saturation pour chaque température sont :

Pour 20°C
Vgsat =1.16 ml Psat =34.513 bars
Vlsat =0.42 ml Psat =38.013 bars
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Pour 26°C
Vgsat =1.32 ml Psat =34.613 bars
Vlsat =0.45 ml Psat =42.013 bars
Pour 31°C
Vgsat =0.90 ml Psat =43.113 bars
Vlsat =0.59 ml Psat =46.113 bars
Pour 33°C
Aucune saturation (transformation de phase) n’était constatée.

Les paramètres critiques de l’éthane sont :

Vc =0.1480 m3/kmol Pc =44.8 bars Tc =32.35 °C

Analyses
Analyse des résultats
D’après les ouvrages de thermodynamique la réalisation de cette
expérience demande beaucoup de temps afin que le système se stabilise, et
ensuite l’équilibre thermique s’effectue. Cependant, on avait réalisé les
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étapes un peu brusquement, ce qui explique la variation de la pression

durant la saturation au lieu de rester constante.
Analyse du graphe
Pour de bons résultats obtenus comme indique la figure1 on peut
distinguer deux parties dans le diagramme P- V
1-Suivant chaque isotherme de 20, 26, et 31°C, une compression de
l’éthane de l’état de vapeur surchauffée jusqu’à des pressions de saturation
cités auparavant, le premier condensat apparait, le gaz se transforme en
vapeur saturée. Suivant cette pression il aura une coexistence de l’ensemble
liquide-vapeur, jusqu’ à la transformation en liquide saturé, en comprimant à
une pression supérieure à celle de saturation, il aura un liquide comprimé.
2- Pour l’éthane au point critique, il comme caractéristique :
Une ’isotherme de Tc =32.35 °C
La pression critique Pc =44.8 bars
Le volume critique Vc =0.1480 m3/kmol
Au-delà et au point critique, les états de liquide saturé et de la vapeur
saturée sont identiques.

V – La conclusion
Dans cette expérience nous avons étudié le comportement P-V d’un corps
pur qui est l’éthane, à l’aide d’un dispositif de de compressibilité et de
liquéfaction des gaz. Afin de réaliser correctement cette manipulation, il faut
donner de temps pour que l’équilibre thermique s’effectue, après l’obtention
des résultats, nous traçons ensuite le diagramme de phase P-V, qui permet
d’étudier les évolutions de ce corps pur en fonction de ces deux variables
thermodynamique. Nous constatons dans ce diagramme deux parties, la
première qui est sous le point critique est traduite par la transformation de
l’éthane en le comprimant à température constante, la deuxième qui est au et
au-delà du point critique, les états de liquide saturé et de la vapeur saturée
sont identiques.

Bibliographie
Thermodynamique appliquée (Van Wylen , Sontag , Desrochers )
Thermodynamique une approche pragmatique (Yunnus A. Cengel ,
Micheal A. Boles , Marcel Lacroix )
www.phywe-fr.com (Site de source des illustrations utilisées dans ce
rapport, est le site du constructeur PHYWE de matériels de laboratoires)