Cristallographie MPSI

Cristallographie
Passage au tableau : exercices 2, 4 et 7.

Exercice 1 : Or (Mines Ponts MP 2009) (corrigé)

1- L’or métallique cristallise dans un réseau cubique à faces centrées (C.F.C.). Les atomes
d’or, occupant les nœuds de ce réseau, sont supposés être des sphères rigides de rayon
ܴሺ‫ݑܣ‬ሻ. Fournir une représentation perspective de la maille conventionnelle. Situer
précisément les atomes d’or.
2- La structure est dite compacte. Que signifie cette affirmation ? Calculer numériquement
le paramètre de maille ܽ associé à la maille conventionnelle.
3- Préciser le positionnement des sites octaédriques dans la maille conventionnelle de l’or.
Calculer le rayon de ces sites, conclure sur la possibilité d’introduction du nickel à
l’intérieur de ces sites.
4- En fait l’alliage or-nickel peut être décrit à l’aide d’une maille cubique conventionnelle
C.F.C. dans laquelle un atome de nickel remplace un atome d’or sur chaque sommet.
Comment nomme-t-on ce genre d’alliage ?
5- La masse volumique de cet alliage est notée ߩᇱ . Exprimer la valeur du paramètre de
maille ܽᇱ relatif à la nouvelle maille conventionnelle en fonction de ‫ܯ‬ሺ‫ݑܣ‬ሻ, ‫ܯ‬ሺܰ݅ሻ et ߩ′.
6- La masse volumique de l’alliage est d’environ 10 % inférieure à celle de l’or. En déduire
ܽᇱ avec une précision raisonnable.
Données :
• Constante d’Avogadro : ܰ஺ = 6,0.10ଶଷ ݉‫ି ݈݋‬ଵ.
• Numéro atomique : ܼሺ‫ݑܣ‬ሻ = 79
• Masse molaire : ‫ܯ‬ሺ‫ݑܣ‬ሻ = 197 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ , ‫ܯ‬ሺܰ݅ሻ = 58 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ
• Rayon atomique : ܴሺ‫ݑܣ‬ሻ = 144 ‫݉݌‬, ܴሺܰ݅ሻ = 124 ‫݉݌‬

Exercice 2 : Fer (CC et CFC)*

Le fer peut cristalliser soit suivant une structure cubique centrée (fer ߙ, stable à basse
température) de paramètre de maille ܽఈ soit suivant une structure cubique à faces centrées
(fer ߛ stable à haute température) de paramètre de mailleܽఊ . La température d’équilibre
entre ces deux phases est 906°‫ ܥ‬à la pression de 1 ܾܽ‫ݎ‬.
1) Représenter schématiquement la maille de chacun des deux réseaux.
Préciser la coordinence.
2) Exprimer le rayon atomique du fer, ‫ݎ‬ఈ , dans le fer ߙ et le rayon atomique du fer, ‫ݎ‬ఊ , dans
le fer ߛ et fonction de ܽఈ et de ܽఊ . Commenter.
3) Calculer les compacités ‫ܥ‬ఈ et ‫ܥ‬ఊ des deux réseaux. Quel est le plus compact ?
4) Combien existe-t-il de réseaux métalliques de structure compacte ?
Les citer et rappeler leur compacité.

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5) Exprimer les masses volumiques ߩఈ et ߩఊ du métal en fonction de la masse molaire du

fer et des paramètres de maille.
6) L’oxyde de fer ‫݁ܨ‬ଶ ܱଷ sous la forme ߛ cristallise dans une structure cubique à faces
centrées d’ions ܱଶି , les ions ‫ ݁ܨ‬ଷା étant répartis par moitié entre les sites octaédriques et
tétraédriques.
6.1) Préciser le contenu de la maille.
6.2) La densité de cet oxyde étant ݀ = 4,94, calculer le paramètre ܽ௢௫ de la maille
cubique à faces centrées.
Données : ‫ܯ‬ሺ‫݁ܨ‬ሻ = 55,85 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ ; ‫ܯ‬ሺܱሻ = 16,0 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ ;
ܽఈ = 291 ‫ܽ ; ݉݌‬ఊ = 365 ‫; ݉݌‬
‫ݎ‬ሺ‫ ݁ܨ‬ଷା ሻ = 64 ‫ݎ ; ݉݌‬ሺܱଶି ሻ = 140 ‫݉݌‬.

Exercice 3 : Vanadium (C mais lequel ?)*

Le vanadium cristallise dans une structure cubique (CFC ou CC).
Sa densité est de 5,96 et le rayon atomique est ‫ݎ‬௔ = 132 ‫݉݌‬.
1) Déterminer le type d'assemblage qui permet la description du réseau.
2) Déterminer la compacité et la coordinence du vanadium dans cette structure.
Donnée : ‫ܯ‬ሺܸሻ = 50,9 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ

Exercice 4 : Cadmium (Mines - Ponts MP 2003)

Le cadmium cristallise dans le système hexagonal : plan A (0 et c) : plan B (c/2)
compact dont la maille conventionnelle est
donnée en vue de dessus ci-contre (entre
parenthèses se trouvent les cotes des différents
plans, le coté d’un des petits triangles valant a) :
1) Déterminer le nombre d’atomes que contient la
maille conventionnelle de cadmium.
2) Etablir les relations liant les paramètres ܽ et ܿ
de la maille au rayon ‫ ݎ‬de l’atome ainsi que la
relation entre ܿ et ܽ.
௖
3) On a, en réalité, ௔ = 1,89 pour le cadmium. Que peut-on en conclure ?

Exercice 5 : Cuprite**
La cuprite ‫ݑܥ‬ଶ ܱ cristallise dans le système cubique : les ions ܱଶି constituent un réseau
cubique centré et les ions ‫ݑܥ‬ା occupent le milieu de 4 des 8 demi-diagonales du cube.
1. Quel est le contenu de la maille?
2. Déterminer la coordinence de chaque ion.
3. Calculer le paramètre cristallin ܽ, la densité de la cuprite valant ݀ = 6,0.
Données : ‫ܯ‬ሺ‫ݑܥ‬ଶ ܱሻ = 143,1 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ.

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Exercice 6 : Oxyde de lithium (Mines Ponts PC 2006)

L’oxyde de lithium cristallise selon une structure de type « antifluorine » : les ions ܱଶି
dessinent une structure cubique à faces centrées de paramètre ܽ, dont tous les sites
tétraédriques sont occupés par des cations ‫ ݅ܮ‬ା .
Données :
• ܴሺ‫ ݅ܮ‬ା ሻ = 70 ‫ܴ ; ݉݌‬ሺܱଶି ሻ = 140 ‫ܰ ; ݉݌‬஺ = 6,0.10ଶଷ ݉‫ି ݈݋‬ଵ ;
• ‫ܯ‬ሺ‫݅ܮ‬ሻ = 7,0 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ ; ‫ܯ‬ሺܱሻ = 16,0 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ.
1. Représenter la maille de l’oxyde de lithium.
2. Quelle est la formule de l’oxyde de lithium ?
3. Les ions ܱଶି dessinent une structure cubique à faces centrées : en supposant le contact
entre deux anions (en l’absence des cations), calculer la dimension ‫ ݎ‬des sites
tétraédriques en fonction de ܴሺܱଶି ሻ. Commenter.
4. Déterminer la coordinence des cations et celle des anions dans l’oxyde de lithium.
5. Déterminer l’expression et la valeur numérique du paramètre de maille ܽ.
6. Calculer la masse volumique µ de l’oxyde de lithium.

Exercice 7 : Iodure d’argent (ZnS)**

1) L'iodure d'argent ‫ ܫ݃ܣ‬sous forme ߚ possède la structure blende.
Déterminer le paramètre ܽ de la maille cubique.
2) Les rayons atomiques valent respectivement pour ‫ ݃ܣ‬et ‫ ܫ‬144 et 136 ‫݉݌‬. Les rayons
ioniques valent respectivement pour ‫݃ܣ‬ା et ‫ ି ܫ‬116 et 220 ‫݉݌‬. Que peut-on en déduire
quant à la nature de la liaison ‫ ݃ܣ‬− ‫? ܫ‬
Données : ߩ = 5,71.10ଷ ݇݃. ݉ିଷ ; ‫ܯ‬ሺ‫݃ܣ‬ሻ = 108 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ ; ‫ܯ‬ሺ‫ܫ‬ሻ = 127 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ.

Exercice 8 : Alliages et bijouterie**

1. Donner les configurations électroniques fondamentales de l'élément argent ‫ ݃ܣ‬et de l'ion
argent ‫݃ܣ‬ା .
2. L'argent métallique ‫ ݃ܣ‬cristallise dans un réseau compact cubique à faces centrées
(c.f.c.). On note ܽ le paramètre de la maille (longueur d'une arête) et ܴ le rayon de
l'atome d'argent supposé sphérique.
2.1. Représenter soigneusement une maille de ce réseau c.f.c. Calculer le paramètre ܽ de
la maille c.f.c.
2.2. Calculer la masse volumique ρ de l'argent.
3. En France, la moitié environ de l'argent « non-monétisé » est utilisé en bijouterie ou en
orfèvrerie. Ce métal étant relativement mou, il est nécessaire de l'allier à d'autres
métaux, pour améliorer ses propriétés mécaniques.
Des bijoux fabriqués avec des alliages "‫ ݃ܣ‬− ‫ "ݑܥ‬sont un peu plus légers que s'ils étaient
formés d'argent pur.
On peut envisager la formation d'alliages d'insertion dans lesquels des atomes ‫ݑܥ‬
occuperaient des sites interstitiels du réseau c.f.c. de l'argent.

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On peut également envisager la formation d'alliages de substitution dans lesquels il y

aurait remplacement d'atomes d'argent par des atomes de cuivre.
3.1. Ces alliages "‫ ݃ܣ‬− ‫ "ݑܥ‬sont-ils, à votre avis, des alliages d'insertion ou de
substitution ?
3.2. Dans un alliage usuel, il se trouve en moyenne 0,48 atome de cuivre par maille.
Calculer la masse volumique ߩᇱ de cet alliage en admettant que la maille c.f.c. de
1'argent n'est pas déformée dans l'alliage.
Données: ‫ ݃ܣ‬: ܼ = 47 ‫ܯ‬ሺ‫݃ܣ‬ሻ = 107,87 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ ;
‫ ݑܥ‬: ܼ = 29 ‫ܯ‬ሺ‫ݑܥ‬ሻ = 63,55 ݃. ݉‫ି ݈݋‬ଵ ;
Rayons métalliques : ‫ݎ‬஺௚ = ܴ = 144 ‫; ݉݌‬
‫ݎ‬஼௨ = 182 ‫; ݉݌‬
Constante d’Avogadro : ܰ஺ = 6,0.10ଶଷ ݉‫ି ݈݋‬ଵ.

Exercice 9 : Fer – Titane (CCP PC 2009) (corrigé)

Un des composés intermétalliques Fe-Ti présente de bonnes propriétés de stockage de
l’hydrogène. Sa structure est cubique : le fer occupe les sommets de la maille et le titane son
centre. Les sites octaédriques de la structure sont situés au milieu de chaque arête et de
chaque face.
1. Représenter la structure de ce composé intermétallique. Quelle est sa composition ?
Quel est le nombre total de sites octaédriques par maille ?
2. Combien de types de sites interstitiels de géométrie octaédrique peut-on distinguer si
l’on tient compte de la nature des atomes aux sommets pour les différencier ? Quels sont
leurs nombres respectifs par maille ?
3. Faire un schéma de chaque type de site octaédrique. Pour chacun de ces types de site,
établir les expressions des principales distances des sommets au centre de l’octaèdre en
fonction du paramètre de maille, a, et reporter ces distances dans les schémas faits
précédemment.
4. Sachant que les rayons atomiques du fer et du titane sont respectivement ‫ݎ‬ி௘ = 124 ‫݉݌‬
et ‫்ݎ‬௜ = 145 ‫݉݌‬, calculer le paramètre de maille idéal a de l’intermétallique considéré.
5. L’hydrogène, de rayon atomique 37 ‫݉݌‬, occupe un des types de site octaédrique de la
structure. Justifier le type de site qui vous semble le plus apte à l’insertion d’hydrogène
en considérant une déformation minimale de la maille lors de l’insertion.
6. Quelle est la formule de l’hydrure idéal correspondant à l’occupation totale d’un des
types de site octaédrique ? En termes de stockage, à quel volume molaire équivalent de
dihydrogène cette composition correspond-elle ? Quelle pression faudrait-il appliquer à
un gaz (supposé parfait) de dihydrogène pour atteindre ce volume molaire à 300 ‫? ܭ‬
Données :
• Constante d’Avogadro : ܰ஺ = 6,0.10ଶଷ ݉‫ି ݈݋‬ଵ.
• Constante des gaz parfaits : ܴ = 8,31 ‫ܬ‬. ‫ ܭ‬ଵ . ݉‫ି ݈݋‬ଵ .

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