INSTITUT AGRONOMIQUE ET Année 2021/2022

VETERINAIRE HASSAN II
Laboratoire de Chimie Analytique
Agricole et Isotopique

T.D de Chimie
L’état solide

I- Le silicium cristallise dans une structure de type diamant.

1- Décrire et représenter la maille élémentaire de la structure. Calculer la compacité, commenter.
2- Définir puis donner la valeur de la densité, la distance entre deux atomes au contact étant de 0,235 nm.
3- Calculer le nombre d'atomes de silicium par unité de volume ?
Le dioxyde de silicium SiO2 , température de fusion 1723°C, se présente sous plusieurs variétés allotropiques
dont la β cristobalite de masse volumique ρ = 2,194 g.cm -3 . La structure de cette variété est la suivante : les
particules de silicium (atomes ou ions) occupent les mêmes emplacements que les atomes de carbone dans
le diamant avec toujours une particule d’oxygène (atome ou ion) au centre d'une paire d'atomes de silicium.
4- Quelle est la coordinence du silicium et celle de l’oxygène dans cette structure ?
5- Quelle est le nombre d’unités formulaires SiO2 par maille ?
6- Donner la relation permettant de calculer d Si-O la plus courte distance Si-O ; quelle est sa valeur ?.
7- La distance trouvée dSi-O est-elle compatible avec les rayons ioniques proposés dans la table de
données. Commenter.
Rayons ioniques (en Å) pour différentes coordinences (indiquées entre parenthèses) :
Si4+ : 0,30 (2) ; 0,36 (4) ; 0,50 (6).
O2- : 1,20 (2) ; 1,22 (3) ; 1,24 (4) ; 1,26 (6) ; 1,28 (8).
MSi = 28,09 MO = 16,0 N = 6,022 1023

II- A température ambiante, l’état stable du fullerène C60 (le footballène) est un cristal moléculaire cubique à
faces centrées. Les molécules de C60 peuvent être considérées comme étant pratiquement sphériques.
1- Combien y a-t-il d’atomes de carbone par maille ?
2- Discuter les types de liaisons dans la structure cristalline de C 60
3- Calculer le rayon de la molécule C60 sachant que le paramètre de maille vaut 1,420 nm.
4- On peut insérer du potassium dans les vides interstitiels de ce cristal, de telle sorte que l’on peut
réaliser le composé K3C60. Quels sont les sites occupés par l’élément potassium? Le potassium est-il dans ce
cristal sous forme d’ions ou d’atomes?
Rayons atomique et ionique du potassium : r(K) = 0,230 nm r(K+) = 0,130 nm.
5- Quel est le taux d’occupation par le potassium des sites de la structure du fullerène C60
6- Expliquer pourquoi K 3C60 est un conducteur électrique.

III- Dans le modèle du cristal ionique, prévoir le type structural des composés suivants : KF, MgO, MgS, BaO,
BaS, FeO et AgCl. Rayons ioniques en Å :

K+ Mg2+ Ba2+ Fe2+ Ag+ O2- S2- Cl- F-

1,38 0,66 1,34 0,63 1,26 1,40 1,84 1,81 1,36

IV- Le cuivre cristallise dans une structure cubique dont les coordonnées réduites sont :
(0, 0, 0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2) ; (0, 1/2, 1/2)
1- Représenter la maille du cuivre et donner sa projection sur le plan (x, y), déduire la relation entre le
paramètre de maille a et le rayon du cuivre rCu.
2- Calculer le rayon atomique du cuivre.
3- Quelle est la coordinence de Cu ? Décrire le polyèdre de coordination.
On considère la solution solide cuivre-argent, dont la structure est également cubique, les atomes d'argent
remplacent les atomes de cuivre aux huit sommets dans le motif initial.
4- Quelle est la nature de la solution solide ?
5- Calculer la nouvelle valeur du paramètre de maille a', le rayon atomique de l'argent est de 0,144 nm.
6- Déterminer la masse volumique de cet alliage.
7- Calculer le titre massique en argent.
MCu : 63,55 et MAg : 107,87 masse volumique du cuivre : 8,92 g.cm-3.
V- Le zirconium cristallise dans un réseau cubique de paramètre de maille a = 4,53 Å et de masse volumique
ρZr = 6,55 g.cm-3
1- Déterminer le type de réseau du zirconium.
2- Exprimer en fonction du rayon R du zirconium les rayons des particules qui peuvent loger dans les
interstices de la maille du zirconium
Le zirconium réagit avec le dihydrogène pour donner un composé hydrogéné de formule ZrH y
3- Quelles seraient les valeurs de y, en considérant les différentes possibilités d’insertions d'hydrogène
dans les sites?
La réaction entre zirconium et dioxygène à très haute température (T ≥ 2370°C) et sous faible pression
conduit à la formation de l'oxyde de zirconium(IV), structure type fluorine, avec un paramètre de maille a =
5,515 Å.
4- Décrire et représenter la maille élémentaire de la structure de l'oxyde de zirconium(IV).
5- Quel est le type de réseau des anions et des cations?
6- Quel est le nombre et la distance des plus proches voisins entre : cation-anion, cation-cation, anion-
cation et anion-anion
7- Calculer la masse volumique de ZrO2.
MZr = 91,22 RH = 0,36 Å MO= 16,0

VI- Le bromure d’ammonium peut cristalliser dans deux variétés allotropiques :  et . La variété  est
caractérisée par une structure-type CsCl (a = 4.06 Å à 300°k), la variété  a une structure-type NaCl
(a = 6.79 Å à 523°k). On assimile l’ion ammonium à une sphère de centre N.
1- Variété  : a- Donner les coordonnées réduites des ions ammonium et bromure.
b- Représenter la projection de cette structure dans le plan (x, y)
c- Quel type de site interstitiel occupe l’ion ammonium ? Calculer la masse volumique.
d- En supposant que le rayon de l’ion ammonium est égal à 1.48 Å (coordinence 8), calculer le rayon de
l’ion bromure (coordinence 8) et le rapport r+/r- pour la variété .
2- Variété  : a- Donner les coordonnées des ions ammonium et bromure.
b- Représenter la projection dans le plan (x, y).
c- Quel type de site interstitiel occupe l’ion ammonium ? Calculer la masse volumique.
d- En supposant que le rayon de l’ion bromure est égal à 1.96 Å (coordinence 6), calculer le rayon de l’ion
ammonium (coordinence 6) et le rapport r+/r- pour la variété .
3- Les valeurs des rapports r+/r- permettent-elles d’expliquer l’existence des deux variétés allotropiques.
4- Comparer les compacités des deux variétés allotropiques
MN = 14.01 MH = 1.01 MBr = 79.90