TD de Cristallographie.

Juin 2009

1 Vrai-faux de cours
1. Il existe deux types d’empilement compact correspondant à des superpisitions de plan hexago-
naux ABABAB... et ABCBAB...
2. La maille de l’hexogonal correspond à une coordinence de 12 et une compacité de 0,74.
3. La maille cubique face centrée est une maille de multiplicité 4 et elle compte autant de sites
octaèdriques que de sites tétraèdriques.
4. Les sites octaèdriques sont ont une habitabilité de 0,41.
5. Les sites tétraèdriques ont une habitabilité de 0,32.
6. La structure cubique centrée est non compact, sa compacité et sa coordinence sont inférieures à
celles des deux structures compactes.
7. La blende est appelée structure 6-6.
8. La blende peut etre décrite comme une réseau CFC avec un motif ZnS.
9. Le sel NaCl est décrit par : les anions occupent un réseau CFC et les cations tous les sites
octaèdriques.
10. La glace dérive de la structure de la blende.
11. Le carbone graphite est une variété allotropique du carbone diamant.

2 Connaissance des Cristaux.

1. Le titane cristallise dans une structure HC de paramètre de maille a=295pm et c=468pm. On
donne MT i =47,9kg.mol−1 . Dessiner la maille. Vérifier que les données de a et c sont cohérentes
entre elles. Calculer la compacité de la maille ainsi que sa masse volumique.
2. Le calcium cristallise dans une structure CFC. MCa =40,08kg.mol−1 et ρ=1550 kg.m−3 . Dessiner
la maille. Rappeler la coordinence et la multiplicité. Calculer le rayon R des sphères dures de
Calcium.
3. Dessiner la maille du ClCs. Donner ses deux descriptions. On donne R+ =169pm et R− =181pm.
Calculer le paramètre de maille a et la compacité.

1
Ph. Ribière MPSI 2

4. Rappeler la coordinence des atomes dans la Blende. Donner ses deux descriptions.
√ Donner les
coordonnées réduites de chaque atome de la Blende. Montrer enfin R+ + R− = a 2 3 . Calculer la
compacité de la Blende sahant que R+ =74pm et R− =184pm.
√
Réponse 1. ρ=4509 kg.m−3 2. a=2R 2=555pm 3. C=0,68 4. C=0,53

3 De la maille élémentaire à la formule chimique

Le décompte des atomes contenus dans une maille élémentaire constitue un moyen sûr pour
déterminer la formule chimique d’un composé minéral.
1. Précisez la contribution au contenu d’une maille pour un atome situé : sur un sommet ,sur une
arête, sur une face, à l’intérieur.
2. Les structures cristallines de deux matériaux importants pour l’industrie sont décrites figure 1
pour le rutile (pigment blanc de peinture)et figure 2 pour le niobate de potassium (doubleur de
fréquence).

Fig. 1 – Maille du rubtile

Fig. 2 – Maille du niobate de potassium

Identifiez les formules chimiques de ces matériaux.

3. Démontrez que les mailles des figures ?? et ?? illustrent le même modèle structural Ax By .
2. T i2 O4 donc T iO2 avec deux motifs par maille. KN bO3 , un motif par maille. 3. A4 B8
donc AB2 , quatre motifs par maille.

4 Les cristaux métalliques

1. Le magnésium cristallise dans une structure hc avec a = b = 320 pm. Calculez le paramètre de
maille c et déduisez-en la masse volumique du magnésium, sachant que M = 24, 3 g.mol−1 .
Ph. Ribière MPSI 3

Fig. 3 – Maille 1.

Fig. 4 – Maille 2.

2. Le titane cristallise dans une structure hc. Décrivez le contenu de la maille et calculez le rayon
du titane, sachant que sa densité est de 4,51, sa compacité de 74% et sa masse molaire de
47, 90 g.mol−1 .
3. Deux variétés allotropiques courantes du fer sont le fer α (structure cc de paramètre de maille
a = 268 pm) et le fer γ (structure cfc de paramètre de maille a = 356 pm). Calculez le rayon
atomique du fer et la densité pour chacune de ces structures, sachant que M = 55, 8 g.mol−1 .
1. c = 2a 32 = 523 pm et ρ = 1740 kg.m−3 2. R = 146 pm dα = 9,63 et dγ = 8,21.

5 Etude d’un alliage

Les alliages métalliques sont très courants, par exemple le laiton (cuivre et zinc) ou le bronze
(cuivre et étain). On distingue deux types d’alliages :
– Dans un alliage de substitution, les deux métaux concernés ont la même structure cristalline à
l’état pur et ont des rayons atomiques assez proches. Une partie des atomes d’un métal sont
substitués aux atomes de l’autre type, le réseau demeurant inchangé.
– Dans un alliage d’insertion, l’un des atomes est nettement plus petit que l’autre et se glisse dans
les sites intersticiels du réseau hôte. (Souvent, le réseau hôte est cfc).
Intéressons-nous ici à un cristal obtenu par action du dihydrogène sur le zirconium. Le métal
occupe les noeuds d’un réseau cfc.
1. Définissez les deux types de sites intersticiels et calculez, en fonction du rayon métallique r, leur
rayon.
2. Pour l’atome d’hydrogène, le rayon attribué est de 37 pm. Sachant que, pour le zirconium,
r = 162 pm, déterminez le type de site compatible avec les exigences de l’encombrement.
Ph. Ribière MPSI 4

3. En fait, les atomes d’hydrogène se logent dans tous les autres sites. Déduisez-en la formule de
l’alliage.
1. rO = 0,41.R et rT = 0,23.R 2.sites octaédriques 3. ZrH2 alliage d’insertion

6 Les cristaux ioniques

1. Le monoxyde de fer FeO a la structure de NaCl. Décrivez celle-ci. Le paramètre cristallin vaut
a = 430 pm. Cette valeur est-elle en accord avec les rayons ioniques R+ = 75 pm et R− =
140 pm ?
2. Le spinelle Mgx Aly O4 est un composé ionique de Mg2+ , Al3+ et O2− , ces derniers constituant
une structure cfc. Déterminez les entiers x et y. Sachant que les ions magnésium occupent des
sites tétraédriques et les ions aluminium des sites octaédriques, calculez le taux d’occupation de
ces deux types de sites (nombre de sites occupés / nombre de sites total).
1. R+ +R− = a/2 = 215 pm donc (6,6). 2. M gAl2 O4 occupation octaédrique= 21 et occupation
tétraédrique= 18

7 Structure du silicium
Le silicium cristallise dans la même structure que le diamant de paramètre a = 543 pm. Sa densité
est de d = 2, 33.
1. Déterminez le nombre de motifs que contient la maille, puis décrivez la structure en termes de
remplissage de sites.
2. Cette structure est souvent définie comme celle d’une macromolécule infinie.
(a) Caractérisez la nature de la liaison chimique et précisez la coordinence Si/Si.
(b) Etablissez la relation entre le paramètre cristallin a et le rayon atomique R.
(c) Comparez la compacité du silicium à celle du diamant et du germanium.
√
3
1. z = 8 2. Si/Si=[4] a 4
= 2R C=34%

8 La carboglace
La carboglace (dioxyde de carbone) a une structure cfc, les noeuds du réseau étant occupés par
les molécules.
1. Calculez le paramètre cristallin a et déduisez-en la distance l entre les carbones de deux molécules
voisines.
2. Comparez l à la longueur de la liaison C—O l0 = 120 pm dans la molécule de CO2 . Expliquez
cette différence.
Données : M = 44 √ g.mol−1 et d = 1, 56.
1. a = 572 pm R = a 42 = 404 pm 2. Faiblesse de la liaison Van der Waals.