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Module C244 : Chimie Minérale 1

TD 1
Exercice 1 : Indices de Miller (hk l) et rangées réticulaires [uvw]

A-
a- A quelle famille (hkl) appartient les plans qui coupent les axes en :
1a, 2b, 3c 1a, 1b, ∞ c 2a, -1b, ∞ c 2a, 3/2b, c

b- Donner les indices de Miller des plans passant par les nœuds suivants :
N1(2, 0, 0), N2(0, 1, 0) et N3(0, 0, 4) et N4(1, 0, 0), N5(0, 3, 0) et N6 (0, 0, 3)

c- Indexer les plans réticulaires suivants (indices de Miller : (hkl)). Les mailles sont
cubiques.

d- Déterminer l’angle formé par les plans suivants, sachant qu’une rangée réticulaire a les
mêmes indices que le plan qui lui est perpendiculaire [hkl]┴ (hkl).
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B-
1- Donner les indices des rangées correspondants aux vecteurs A, B, C, et D de la figure
ci-dessous.
2- Déterminer l’angle formé par le vecteur C et le vecteur D ;

Exercice 2 : Rayons X : Diffractogramme méthode à compteur.

Le diffractogramme ci-joint correspond à un échantillon de NaCl : Chlorure de
sodium. Le système cristallin est cubique.
L’enregistrement du spectre a été réalisé sur un échantillon sous forme de poudre à
l’aide d’un diffractomètre à compteur. L’anticathode utilisée est celle du cuivre (, voir
spectre).
1- Relever les angles de Bragg (θ), les distances inter-réticulaires (dhkl) et indexer
l’ensemble des raies observées (Présenter les résultats sous forme d’un tableau).
2- Donner la valeur moyenne du paramètre a de la maille cubique en Å.
3- quelles seraient les positions des 3 raies les plus intenses du spectre (2θ), si
l’anticathode utilisée est celle du Molybdène (= 0.710Å). au lieu du cuivre ?
Représenter alors les nouvelles raies par des traits verticaux sachant que les intensités
ne changent pas. Conclure.
N.B : Donner tous les résultats avec 3 chiffres après la virgule
Exercice 3 : Rayons X : méthode Debye Scherrer
On considère le diagramme Debye Scherrer d'un échantillon de silicium obtenu à l'aide
d'une chambre de 270mm de circonférence. L’anticathode utilisée est celle du cuivre
(= 1.5406Å).
1- Déterminer les diamètres des 4 premiers anneaux de diffraction du spectre direct
(y1, y2, y3, y4) sachant que:

Les raies de diffractions (hkl) vérifient soit h+k+l = 4n , soit h+k+l = 2n+1 (conditions de
réflexion).(NB. Extraire ces raies à partir des (hkl) d’un mode CFC.)
Avec n entier ; h, k et l sont de même parité.
2- Dresser le spectre Debye Scherrer correspondant sur papier millimétré.
On donne : paramètre de maille : a= 5,42 Å
N.B : Donner tous les résultats avec 3 chiffres après la virgule
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TD2
Exercice 1 : Solides ioniques : Rayons ioniques

Un cristal formé d’ions A+ et B- et de formule chimique de type AB, cristallise dans le

système cubique.

1- De quel type structural s’agit-il ? Justifiez votre réponse ?

2- Donnez une représentation en perspective de la maille élémentaire sachant que
l’anion B- est pris comme origine du repère (O, X, Y, Z)
3- Faites une projection de cette maille sur le plan (XOY).
4- Donnez les coordonnées réduites des ions A+ et B-.
5- Soit un nouveau repère (O’, X’, Y’, Z’) où le cation de position (½, ½, ½) de
l’ancien repère est pris comme origine. Donnez alors les nouveaux coordonnés
réduites de A+ et B- dans ce nouveau repère et faites un dessin à 3D de la nouvelle
maille d’origine A+. Que peut-on conclure ?
6- Calculer la masse volumique en g/ cm3
7- Quel est le pourcentage correspondant au volume total occupé par les ions A+ et B-
dans une maille ?

On donne :
M(A) = 23 g/mol Z (A) = 11 ; M(B) = 80 g/mol Z(B)= 35
Paramètre de la maille = 5.8Å N=6.02 1023mol-1
Cn(A+) = 0.44 Cn(B-)

Contributions à la constante d’écran σ.

1s 2s2p 3s3p 3d 4s4p 4d 4f 5s5p
1s 0.3
2s2p 0.85 0.35
3s3p 1 0.85 0.35
3d 1 1 1 0.35
4s4p 1 1 0.85 0.85 0.35
4d 1 1 1 1 1 0.35
4f 1 1 1 1 1 1 0.35
5s5p 1 1 1 1 0.85 0.85 0.85 0.35
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Exercice 2 : Solides ioniques : Structure

Le sulfure de potassium cristallise dans un système cubique dont la projection de la

maille élémentaire selon le plan (001) est donnée par la figure ci-dessous.

1- Dresser la structure en perspective.

2- Quel est le réseau des anions ?
3- Qu’appelle-t-on les sites occupés par les cations ?
4- A quel type structural est rattachée cette structure ?
5- Donner les coordonnées réduites des anions et cations.
6- Déterminer le nombre de motif par maille.
7- En déduire la formule chimique de ce sulfure.
8- Calculer le paramètre de la maille a en Angström.
9- Déterminer les rayons ioniques du cation et de l’anion sachant que r+/r- = 0,722.
Données : M(Potassium)= 39,102 g.mol -1 ; M(Soufre)= 32,064 g.mol-1 ;
Masse volumique du cristal= 1,864 g.cm-3 ; Nombre d’Avogadro= 6,02 1023mol-1

Exercice 3 : Solides ioniques : Energie réticulaire

1- Définir l’énergie réticulaire d’un solide ionique.

2- Schématiser le cycle de Born Haber permettant le calcul de l’enthalpie réticulaire de
l’oxyde de chrome : Cr2O3 (solide).
3- Donner l’expression de cette énergie en fonction de différentes grandeurs
thermodynamiques.
4- Calculer cette valeur en KJ.mol-1.
Données :
-Enthalpie standard de formation :………………Δf H°( Cr2O3 (s), 0K) = (-) 1145,8 kJ.mol-1.
-Enthalpies standard de changement d’état :
- Fusion du chrome …......... ………………………..Δfus.H°(Cr) = 16,900 kJ.mol-1.
-Vaporisation du chrome :………………………… Δvap..H°(Cr) = 344,20 kJ.mol-1.

-Enthalpies standard de double attachement électronique à 0K, associée à la réaction :

O(gaz) + 2e (g) - O2- (gaz):……²……………………. ….Δ a.e H (O) = 638,70 kJ.mol-1.

-Energie de liaison:………………………………………….D O=O = 493,60 kJ.mol-1.

-Enthalpie standard de triple ionisation à 0K, associée à la réaction:

Cr(gaz)  Cr3+(g) +3 e(g) :…………………………… ...Δ ion.H (Cr(gaz)) = 5135,8 kJ.mol-1.
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TD 3
Exercice 1 : Solides métalliques

1- Pour quelle valeur du rapport c/a un solide métallique de structure hexagonale est
considéré comme compact ? Justifier votre réponse.
2- Calculer la compacité pour les réseaux compacts HC et CFC. Que peut-on conclure ?
3- Localiser les sites cristallographiques tétraédriques et octaédriques dans les réseaux
métalliques CFC et HC.
4- Le platine (Pt) est un métal noble qui cristallise avec une structure de symétrie cubique.
La projection de la maille élémentaire sur le plan (xoy) est donnée à la figure suivante :

5- Donner les coordonnées réduites des atomes de platine.

6- Représenter la maille élémentaire en perspective et en déduire le réseau de Bravais.
7- Sur la maille, représenter l’axe d’empilement et délimiter les plans d’empilement
(Utiliser des couleurs différentes).
8- Donner les indices de Miller des plans visibles dans la maille.
9- Sachant que le paramètre de la maille élémentaire est a=3.92Å calculer le rayon atomique
r et la masse volumique ρ du platine. Masse molaire de Pt: M=195g.
10- Quelle est la nature de la liaison qui assure la cohésion entre les atomes de platine dans le
cristal. Décrire cette liaison.

Exercice 2 : Solides covalents

1- Dessiner la maille élémentaire (12 sommets) de la variété allotropique Cgraphite du

carbone.
2- En déduire la maille à 8 sommets permettant de donner les coordonnées réduites du
carbone. Donner alors ces coordonnées.
3- Comparer les volumes des deux mailles
4- Déterminer le nombre de motif par maille pour chacune et la coordinence des atomes
de carbone.
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TD 4
Diagramme de phase
Expérience :
Il s’agit de faire chauffer des compositions entre 0% et 100% (massiques) du système
Ca-Mg dans des creusets en porcelaine et à l’aide d’un four jusqu’à la fusion complète.
Chaque creuset est ensuite introduit dans un thermostat pour suivre la température de
refroidissement du mélange correspondant (de 1000°C jusqu’à 400°C) à l’aide d’un
thermomètre.
Les enregistrements obtenus (T(°C) = f(temps)) permettent de tracer les courbes
d’analyses thermiques des différentes compostions et les accidents thermiques que celles-ci
présentent correspondront à des points du diagramme binaire Ca-Mg.
A- Construction des courbes d’analyse thermiques :
A partir des données simulées pour chaque composition les courbes de refroidissements
correspondantes sont tracées (voir figure).
Echelle : Axe des abscisses : 1mm = 1ut (unité de temps) ;
Axe des ordonnées : 1cm=100°C (origine : 400°C)
B- Construction du diagramme Ca-Mg:
A l’aide des courbes d’analyse thermiques obtenues localiser les points correspondants
aux accidents thermiques et construire alors le diagramme binaire Ca-Mg en joignant les
points obtenus.
Echelle : axe des abscisses : 2cm=10% ;
axe des ordonnées : 2cm=100°C.(origine : 400°C)
C- Questions relatives au diagramme Ca-Mg.
1- Quel type de miscibilité présente le diagramme obtenu ?
2- Précisez la nature des phases présentes dans les différents domaines obtenus.
3- Calculez la variance dans ces différents domaines.
4- Ce diagramme présente deux points particuliers (E1 et E2):
a- Donnez leur nom.
b- L’équation de l’équilibre mis en jeu dans chaque cas.
5- La composition 55% massique en Mg correspond à un composé particulier :
a- Donnez son nom.
b- Quelle est la nature de sa fusion ?
c- Déterminez sa formule chimique.
6- On porte jusqu’à la fusion un mélange de composition 77,27% molaire en Calcium et de
masse totale 200g.
a- Dessiner la courbe d’analyse thermique et décrire les phénomènes observés lors d’un
refroidissement lent de ce mélange liquide.
b- Déterminer la masse des phases présentes aux températures :
T= 575°C et à T= 450°C.
c- A 700°C le mélange est totalement liquide ; quelle est la masse de Ca dans ce dernier.
d- Déterminer, à l’aide du diagramme, la masse de Ca nécessaire que devrait-on rajouter
pour saturer ce liquide.
Données : M(Mg)= 24g.mol-1; M(Ca)=40g.mol-1
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