CHAPITRE 0

INTRODUCTION À LA THERMODYNAMIQUE

1) SYTÈME CHIMIQUE - MATIÈRE - TRANSFORMATION DE LA MATIÈRE

Pour effectuer une étude thermodynamique, il faut bien définir ce sur quoi elle porte :
objet de l’étude (= définit le système chimique).

Milieu extérieur (ME) = tout ce qui n’appartient pas au système (infiniment

grand)

Univers = sytème + ME

Dans le système, il y a de la matière = molécules, atomes, ions (=particules) ; définis

par une formule chimique.

Système : peut être découpé en plusieurs sous-parties = sous-systèmes.

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 Exemple :F e, O2 ,CO2 , H2 O, C6 H1 2 O6
Ce sont des composés ou constituants chimiques.

On les retrouve dans les 3 états physiques : solide, liquide et gaz.

Les GLS ne se mélangent pas entrent eux, les gaz sont toujours missibles entre eux
: il y a toujours une unique phase gazeuse ; les liquides peuvent donner une ou deux
phases liquides suivant la polarité des composés ; il y a très souvent autant de
phases solides, qu’il y a de composés solides.

Si un système contient une seule phase, c’est un système homogène ou

monophasique

Si un système contient X phases, c’est un système hétérogène ou

polyphasique

Si une phase contient un unique composé : pur

Si une phase contient plusieurs composés : mélange/solution

Les variables intensives de système ne dépendent pas de la taille du système : ce

sont des variables physiques telles que la température et la pression : N+2
Variables de compositions = N (nombre de composés)

Les transformations modifient le système, elles l’amènent d’un état de départ (État
Initial) vers un état d’arrivée (État Final).

TRANSFORMATION DE LA MATIÈRE
Pendant la transformation :

Si T=cste : transformation isotherme

Si P=cste : transformation isobare

Si V=cste : transformation isochore

On classe les transformations dans 2 catégories :

Les transformations physiques : les molécules, atomes et ions ne sont pas

modifiés chimiquement, variations de T,P et V d’un mélange (= propriétés PVT
de la matière), changement d’état (= passage d’un état physique à un autre).

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 Les transformations chimiques : les comosés se modifient chimiquement, les
réactifs sont consommés et disparaissent au cours du temps, les produits sont
formés et leur teneur augmente au cours du temps.

Enjeu majeur de la thermodynamqiue chimique : thermochimie.

Quand une transformation a lieu, deux types d’échanges peuvent être mis en jeu
entre le système (siège de la transformation) et le milieu extérieur.

Par définition, l’énergie qui est continue à l’intérieur (dans la matière) du système est
appelée Énergie Interne (U)

Si le système gagne de l’énergie : ∆U >0

Si le sytème perd de l’énergie : ∆U <0
∆U = variations d’énergie subies par le sytème.

DIFFÉRENTS TYPES DE SYSTÈMES CHIMIQUES :

Définition liée aux types d’échanges mis en jeu entre le système et le milieu
extérieur.

Système isolé : n’échange rien avec ME

Système fermé : éhange d’énergie mais pas de matière

Système adiabatique : ne peut échanger de matière, m=cste, peut échanger de

l’énergie mais pas sous forme de chaleur

Système ouvert : échange de matière et d’énergie, aucune contrainte

2) ÉTATS DE LA MATIÈRE (GLS)

État gazeux : état condensé de la matière, les particules ne sont pas en contact
⇒ pas de cohésion de la matière
État fluide :(peut s’écouler) pas de volume/forme propre, prend le volume/forme
du récipient

On peut utiliser la loi des Gaz Parfaits pour représenter l’influence de P et de T sur
le volume des gaz :

P V = nRT

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 n = cste

P= cste (isobare) :

V augmente avec T : dilatation isobare

V diminue avec T : contraction isobare

T = cste (isotherme)

P augmente, V diminue : compression isotherme

P diminue, V augemente : détente isotherme

V = cste (isochore)

T augmente avec P : surpression

T diminue avec P : depression

Mélange de gaz parfait :

Pi : pression partielle du gaz i (exercée uniquement par i)

Pi = niRT/V

Loi de Dalton : Pi=xiP (quand V incconu) xi=ni/n

Liquides et solides : états condensés de la matière.

Les particules sont en contact les unes avec les autres, il y a une cohésion
moléculaire. Les liquides sont fluides (particules en mouvement les unes par rapport
aux autres) alors que les solides sont figés (particules non mobiles, mouvements
vibratoires), volume propre.

Le volume d’un liquide ou d’un solide varie faiblement avec la température/pression,

il sera négligé en thermochimie.

3) LES CHANGEMENTS D’ÉTAT DE LA MATIÈRE

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 À température et pression données, un composé pur existe dans un état physique
privilégié.

Exemple : température ambiante = 25°C, pression ambiante = 1 atm.

H2 O(l), O2 (g), F e(s)
Il peut y avoir changement d’état physique suivant les conditions de température et
de pression.

Les changements d’état sont inversibles 2 à 2. Ils sont observés pour certaines
conditions (T, P) : on utilisera un diagramme pour représenter les dites conditions :

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