Pyrometallurgie Du Cuivre (2) - 220408 - 061113

Pyrometallurgie du Cuivre
Outline
• Grillage et fours du grillage
• Fusion scorifiante
• Principes
• Methodes industrielles: anciennes et nouvelles
• Materiaux refractaires
Grillage des sulfures de cuivre
1. Grillage et fours du grillage
• Objectifs
• Elimination du soufre sous forme de SO2
• Reaction tres exothermique
• Physico-chimie du grillage
• Basee sur les diagrammes de Kellog
• Exemple de la chalcopyrite: CuFeS2
• Double oxydation du sulfure de fer et du sulfure de cuivre (Fe-O-S et Cu-O-S)
Grillage des sulfures de cuivre (suite)
• Etat d equilibre n est jamais attaint
• Oxydes obtenus: melange de sulfures et/ou de sulfates et/ou d’oxydes de cuivre/fer
• Proportions dependent des conditions thermodynamiques et duree du traitement
• Procedes de grillage
• Souvent partiel, apres grillage selon les usines 9-25% S
• Après le grillage, la fusion scorifiante conduit à une matte qui titre de 35 à 65 % de
cuivre, de 5 à 30 % de fer et de 20 à 25 % de S
• Apres conversion de la matte, cuivre blister avec 99,9% (impuretés : 0,02-0,1

%S et 0,5-0,8 %O)
• Description des fours
• 4 à 6 m de diamètre par 5 à 13 m de hauteur
• environ 200 à 300 tonnes de minerais sulfurés peuvent être grillés chaque jour
• Pressions partielles sont estimees en analysant les produits après grillage
• 2 types de four generalement utilises: a lit fluidise et a soles multiples
• Gaz insuffle par un grand nombre de tuyeres placees au fond du four
• Dans les fours à lits fluidisés , les particules de minerais sont maintenues en suspension sur
ce courant de gaz
• Dans les fours à soles multiples, ils sont brassés sur une superposition de soles circulaires
percées en leur centre, et tombent par gravité à contre-courant du gaz ascendant.
• Double avantage des 2 configurations: optimisation du contact avec le gaz et
homogeneisation de la temperature dans le four
• Vitesse d oxydation de la chalcopyrite plus elevee en lit fluidise qu en lit stationnaire
Fusion pour matte
1. Objectifs
• Séparation physique des oxydes formes lors du grillage et des sulfures restant par
gravite
• Temperature de fusion très elevee pour oxydes de fer (hématite: 1565°C ; magnétite :
1597°C)
• Ajout d un fondant a base de SiO2 pour diminuer la temperature et former la scorie
• 2 phases obtenues: matte (dmatte= 4,1-5,2 ) et scorie (dscorie= 3-3,7)
• Separation est meilleure lorsque la scorie est peu visqueuse
• Temperature minimale de fusion du système FeO-SiO2 quand Fe/Si=2 (Fayalite)
• Généralement Ca et Mg sont toujours presents, d ou étudier le système CaO-FeO-SiO2
• Olivines: Silicate de formule générale XYSiO4: Forsterite (Mg2SiO4), Fayalite (Fe2SiO4),
Tephroite (Mn2SiO4), Bredigite (Ca2SiO4). La fayalite est donc le pôle purement ferreux
de l’olivine.
Fusion pour matte (suite)
2. Physico-chimie de la fusion pour matte
• Diagramme d equilibre FeO-FeS-SiO2
2. Physico-chimie de la fusion pour matte
• Gap de miscibilite expliquee par la difference de structure entre la matte et la
scorie
• Matte: un réseau de liaisons iono-covalentes, tandis que la scorie est une
structure assemblée de poly-ions
• Lorsque la silice est ajoutee a un oxysulfure Cu-Fe-S-O

2FeO + 3 SiO2 = 2Fe2+ + (Si3O8)4-
Propriétés physicochimiques de la matte
Propriétés physicochimiques de la matte
3. Propriétés physicochimiques de la scorie
• Scorie: solution d oxydes avec SiO2, FeO et Fe2O3 majoritaires
• SiO2 vient du minerai ou est ajoute comme fondant
• Peut contenir d autres oxydes comme SiO2, FeO et Fe2O3 et d autres comme
ZnO, K2O, P2O5
• La viscosite de la scorie dépend de la composition
• Cations Si4+ formateurs de réseaux
• Cations Na+, K+, Ca2+, Mg2+ sont des modificateurs
• Cations amphoteres: Al3+ (formateur dans le cas des scorie de cuivre) ,
• Comportement du fer dépend de son etat d oxydation: Fe3+ formateur et Fe2+
modificateur
• Degre de polymerisation est exprime par le caractere acido basique
• L’acidité d’une scorie va donc dans le même sens que la viscosité
4. Fours industriels de fusion pour matte
Anciennes et nouvelles méthodes (Flash Smelting)
• Anciennes méthodes: 3 types de fours: fours a vent souffle, a reverbere et
électriques
• Fours a vent souffle
• L air est souffle par des tuyeres placees au fond du four
• La chaleur est fournie par la combustion du coke et oxydation du minerai
• Temperatures elevees atteintes sans beaucoup de combustibles
• Compte tenu du debit eleve des gas, utilise pour des charges de granulometries
elevees (~1mm) et naturellement riches en Cu (8-25%)
• Pas adaptes pour des charges fines
• Fours a vent souffle
• Fours a reverbere
• S adaptent a toute sorte de charges: fine ou grossiere
• L etape de fusion se fait en continu
• 2 zones distinctes: zone de fusion scorifiante et zone d evacuation de la scorie et de
la matte (20m separation)
• zone de fusion, la chaleur (~1150-1250 °C) est apportée par la combustion de
pétrole, gaz, ou charbon
• Fours a reverbere
• Fours electriques
• Même versatilite que les fours a reverbere
• Cout en energie eleve comme n utilisant pas l energie de combustion des sulfures
• Temperatures elevees atteintes sans beaucoup de combustibles
• Gas de sortie pauvre en SO2, ne peuvent pas être utilises pour fabriquer l acide
sulfurique
• Donc pas très repandus, peuvent être utilises lorsque l energie est bon marche
• Fours electriques
Procedes modernes de fusion scorifiante
5. Procedes Flash Smelting
• Sont apparus dans les années 1960
• Grillage et fusion se font dans le même appareil
• Concentre sec disperse dans l air enrichi en oxygene (40% O2)
• Le melange penetre dans une chambre verticale ou il est porte a haute Temp
• Oxydation des sulfures presque immediate
• Oxydation des sulfures est exothermique et aide a diminuer la quantite de combustible
(Fours de grillage 10-20% combustible et Flash 0% combustible, autogene)
• Gas sorti riche en SO2 et peut être pour la fabrication de H2SO4
• Inconvenient de Flash Smelting: Pertes de cuivre par dissolution sous forme oxydee
• 2 types de procedes: Outokumpu et Inco: se ressemblent, difference mode d’insufflation
d’air, le mode de circulation des produits intermédiaires entre les fours, le degré
d’enrichissement en oxygène de l’air dans le comburant, la nature de l’énergie
consommée et les combustibles
• % Cuivre dans la matte produite dépend du procede
5. Procedes Flash Smelting: Outokumpu et Inco
5. Procedes Flash Smelting: Ausmelt/Isasmelt
• Procedes Ausmelt/Isasmelt
• Utilise aussi le principe des procedes Flash
• Seule difference: l air est souffle par une lance verticale directement dans le bain en fusion
• Reactions se produisent dans le bain et non au dessus du bain
CuFeS2 = 1/2Cu2S + FeS + 1/4S2

FeO + 1/4O2 = FeO1,5
FeS + 6FeO1,5 = 7FeO + SO2
S2 + O2 = SO2
• Ce mécanisme requiert des températures relativement faibles (T~1050-1200 °C) et des scories
saturées en fer (rapport atomique Fe/Si~0,6-0,8)
5. Procedes Flash Smelting: Ausmelt/Isasmelt
6. Direct to Copper Process
• L objectif est de combiner les étapes de fusion pour matte et sa conversion en seule
• Direct to Copper Process
• Consiste a contrôler l atmosphere redox dans le four pour former des particules suroxydees a
l exterieur (Cu2O) et sous oxydees au centre (Cu2S) pour réagir selon les reactions:
2Cu2O + Cu2S = 6Cu + SO2
2Fe3O4 + Cu2S = 2Cu + 6FeO + SO2
• Procedes Wocra et Noranda

6. Direct to Copper Process
Wocra Noranda
7. Viscosite des scories
• Parametre très important de la fusion scorifiante
• A une très grande influence sur la separation entre le cuivre metallique, la matte et la
scorie liquide
• Viscosite très variable 10-2 a 100 Pa.s
• Evacuation de la scorie par coulee devient très difficile au dessus d une viscosite critique
15-25 Pa.s
• La viscosite des liquides silicates dépend de plusieurs paramètres: composition,
temperature, pression, cristaux en suspension, presence des bulles
• Influence de la temperature sur la viscosite:
v = a + exp (B/Tn)
7. Viscosite des scories
Pertes en cuivre dans la scorie
• 2 types: mécaniques et par dissolution
• Pertes mécaniques:
• Dues a la viscosite elevee de la scorie
• Dans les procedes modernes: augmentation de la viscosite est due a la precipitation
de la magnetite
• Pour éviter la saturation de la magnetite a 1200oC, pO2<10-9
• La formation de Fe3O4 et Fe2O3 doit aussi être evitee lors du grillage (Temp 500-
600oC)
• Pertes par dissolution:
• Causees par l etat d oxydation
• Dans une scorie siliceuse, les oxydes de cuivre sont plus solubles que le cuivre
metallique et les sulfures de cuivre
• Pour limiter la dissolution du cuivre: éviter une oxydation trop poussee lors du
grillage et la transformtion de la matte ne doit pas être trop avancee lors de la
fusion
• % Cu matte <60% pour avoir % Cu<1% dans la scorie, au dela de cette valeur peut
aller a 5%
• Pertes par dissolution:

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• Apres conversion de la matte, cuivre blister avec 99,9% (impuretés : 0,02-0,1

• Lorsque la silice est ajoutee a un oxysulfure Cu-Fe-S-O

CuFeS2 = 1/2Cu2S + FeS + 1/4S2

• Procedes Wocra et Noranda

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