CH.

VII CALCINATION
• Reactions a haute temperatures sans fusion
• Pas de reactifs ajoutes
• Reactions de decomposition
• Carbonates
• Sulfates
• Nitrates
• Deshydratation
• Deshydroxylation
• Volatilisation
• Reaction entre composes dans la matière de depart
 DECOMPOSITION DES CARBONATES
• Carbonates se decomposent en oxydes et CO2.
MCO3 = MO + CO2
Calcaire: CaCO3 = CaO + CO2
Magnesite: MgCO3 = MgO + CO2
Dolomie: (Ca,Mg)CO3 = (Ca,Mg)O + CO2

• Reactions endothermiques.
• CaCO3 ∆H = 179 kJ/mol
• MgCO3 ∆H = 101 kJ/mol

• Formation d’un gaz.

• ∆r S > 0
PRODUCTION DE LA CHAUX: THERMODYNAMIQUE
• Calcination du calcaire: CaCO3 = CaO + CO2

𝑎𝐶𝑎𝑂 𝑝𝐶𝑂2 −9374

ΔG = -RTln( ) = -RTln(pCO2), log(pCO2) = +8.517
𝑎𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑇

• Equilibre = f(PCO2, T)
 PRODUCTION DE LA CHAUX: CINETIQUE
• La cinetique est determinee par le transfert de chaleur
• Par conduction de la surface au centre de la particule
• Le centre doit atteindre ± 900 °C
• Temperature a la surface doit etre > 900 °C
• Cependant pour avoir une chaux a haute reactivite
• Temperature a la surface doit etre < 1150 °C

Stone Size (mm) Temperature ( °C ) Required Time (h)

50 1200 0.7

50 1000 2.1

100 1200 2.9

100 1000 8.3

CALCINATION
DU CALCAIRE
• Calcaire : CaCO3
• Four rotatif (Rotary Kiln)
• Hautes temperatures
• Bilan thermique: ± 60
%
• Pertes avec les
gaz: 20-25%
• Pertes a travers
les murs: 10-20%
• Four vertical
• Temperatures
inferieures
• Bilan thermique eleve
 MAGNESITE ET DOLOMIE
• Similaire a celui de la chaux
• Mais les temperatures sont inferieures
• Magnesite
• Le carbonate MgCO3 (Magnesite) forme l’oxyde MgO
(Periclase)
• Calcination a temperature faible: 450 – 900 °C
• Calcination a haute temperature: > 900 °C
• Dolomie: la reaction se fait en 2 etapes

• 750 °C MgCO3 MgCO3 = MgO + CO2

• 850 °C CaCO3 (Ca , Mg )CO3 = CaO + MgO + CO2

 DECOMPOSITION DES SULFATES
• Double equilibre
• Decomposition du sulfate: MSO4 = MO + SO3
• Decomposition de SO3: SO3 = SO2 +O2
• Gaz utilise pour la production de l’acide sulfurique
• Reaction endothermique
• Exemple
• FeSO4 = FeO + SO3
• SO3 = SO2 + O2
 DECOMPOSITION DES NITRATES
• Utilise pour la fabrication des catalyseurs pour Fischer-Tropsch
Process
• Les produits de reaction dependent du systeme
• Oxyde du metal
• NO2, NO
• O2
• Exemple:
• Co(NO3)2 solution est impregnee dans un support de catalyseur
a base de Al2O3
• La calcination produit Co3O4
• La reduction avec H2 produit Co metal
 DECOMPOSITION DES HYDROXYDES
• Les hydroxydes peuvent se decomposer en oxyde de metal et
l’eau: M(OH)2 = MO + H2O
• Exemples:
• Mg(OH)2 = MgO + H2O
• 2 Al(OH)3 = Al2O3 + 3H2O
• Mg(OH)2 peut etre produit a partir de l’eau de mer et calcine
• 700-1000 oC: Magnesie reactive
• 1000-1500oC: Faible reactivite
• >1500oC: Non reactive
DECOMPOSITION DES HYDROXYDES
- Al(OH)3 produit par le procede Bayer
- Est calcine pour avoir Al2O3
 DESHYDRATATION
• Elimination de l’eau de cristallisation
• Temperature <=400oC
• Exemple
150oC
• CaSO4.2H2O = CaSO4.0.5H2O+1.5H2O
200 Co
• CaSO4.2H2O = CaSO4+2H2O
• Le chauffage du gypse produit le platre
• Le gypse deshydrate durcit lorsqu’on le rehydrate
• Il est utilise comme materiau de construction
 VOLATILISATION
• Chauffage dont le but est d’eliminer les produits volatils
• Le charbon, l’anthracite, le coke peuvent subir la volatilisation
• On elimine d’abord les matieres volatiles
• Ensuite on obtient une graphitisation
• Le chauffage se fait dans des fours electriques ou chauffes au
gaz
• Temperature
• Anthracite: 1350-2000oC
• Coke: 1200-1350oC
• Charbon: reducteur, combustible
• Anthracite, Coke: reducteur, un composant de l’electrode
 FABRICATION DU CIMENT
• Une commodite majeure: ± 4 Milliards de tonnes en 2023
• Ciment Portland
• 70-80% de silicate de calcium
• 60% (CaO)3 SiO2 (C3S: Alite)
• 40% (CaO)2 SiO2 (C2S: Belite)
• Contient aussi: C3A, C4AF, M, C
• Ca/SiO2 <2
• +MgO>5%
• Le melange de differentes matieres premieres est calcine
• On doit tenir compte des cendres du charbon
• Gypse: CaSO4.2H2O
• Ajoute apres calcination
• 2-8% ajoute
 Clinker CCN Mass %
Silicate tricalcium 3CaO∙SiO2 C3S 45–75%
Silicate dicalcium 2CaO∙SiO2 C2S 7–32%

COMPOSITION DU Aluminate tricalcium 3CaO∙Al2O3 C3A 0–13%

CIMENT PORTLAND Aluminoferrite tetracalcium

4CaO∙Al2O3∙Fe2O3 C4AF 0–18%
Gypse CaSO4∙2 H2O 2–10%

Ciment CCN Mass %

Oxyde de Calcium, CaO C 61–67%
Dioxyde de Silicon, SiO2 S 19–23%
Oxyde Aluminum, Al2O3 A 2.5–6%
Oxyde Ferrique, Fe2O3 F 0–6%
Sulfate S 1.5–4.5%
 Calcium Silicon Aluminum Iron
Calcaire Argile Argile Argile

MATIERES Marne
Calcite
Marne
Sable
Shale
Cendre volante
Minerai de fer
Calamine
PREMIERES Aragonite Shale
Minerai Aluminum
refuse Shale
Cendre
Shale volante Poussiere de HF
Coquilles de Cendres de
mer riz
Poussiere Four
a ciment Scorie
 FABRICATION DU CIMENT
• Four rotatif (Rotary kiln)
• 1450-1500oC
• 60-90min temps de residence
• Le melange a alimenter peut etre humide ou sec
• L’energie consommee sera superieure pour un melange
humide
• La tendance actuelle est d’alimenter des melanges secs
• La chaleur est recuperee a partir du clincker ou des gaz
chauds
REACTIONS DANS LE FOUR A CIMENT
• Zone de deshydratation : jusqu’a ~450oC
• Prend environ ½ du four
• Elimination des molecules d’eau libre
• Consomme beaucoup de temps et beaucoup d’energie
• Zone de calcination: 450-900oC
• ± 600˚C: Deshydroxylation des argiles
• ± 900˚C: Decomposition du carbonate de calcium
• Zone des reactions a l’etat solide (900-1300oC)
• CaO + Silice reactive = C2S (Belite)
• Aluminate de calcium, ferrite de calcium: agents fondants
• Fond a des temperatures relativement basses ~1300oC
• Augmentation significative de la vitesse de reaction
• Raison premiere de la presence de Al et Fe dans le
ciment. C3A et C4AF contribuent tres peu aux proprietes
finales
• Le melange devient un peu colant a cause de la tendance des
particules adjacentes a fondre
REACTIONS DANS LE FOUR A CIMENT
• Zone de formation du clinker (1300 -1550oC)
• Formation du mineral le plus important des ciments, C3S
(Alite)
• Cette zone commence quand C3A et C4AF fondent
• Cette phase liquide va entrainer une agglomeration
• C3S se forme par la reaction entre les cristaux de C2S et CaO
• Les cristaux de C3S vont croitre dans le liquide
• Les cristaux de C2S formes en 1er lieu vont diminuer en
nombre mais vont croitre en dimension
• La formation du clinker se termine lorsque tout SiO2 est sous
la forme de C3S et C2S
• La teneur en chaux (CaO) libre est aussi reduite a une valeur
minimale (<1%)
• Zone de refroidissement
• C3A (Aluminate) et C4AF (Ferrite) venant de la phase liquide
• Le refroidissement rapide jusqu’a 1100oC est tres important
• Le refroidissement rapide donne un ciment reactif
• Avec un refroidissement lent: C3S = C2S + CaO
REFROIDISSEMENT DU CLINKER