Définition du ciment

- Substance qui se met en place sous forme de pâte et qui durcit

grâce aux réactions chimiques qui se produisent avec l’eau. Un
ciment est un liant hydraulique

- Le durcissement du ciment (Portland) dépend de sa réaction

chimique avec l'eau.
 Historique:
150°C
- Egyptiens: gypse → plâtre (hémihydrate)
(CaSO4,2H2O) (CaSO4,0.5H2O)

- Les Grecs faisaient du béton du calcaire en ajoutant du sable et des

pierres broyées.
900°C
CaCO3 → CaO + CO2

CaO + H2O → Ca(OH)2

Chaux vive chaux éteinte

- Les ciments de chaux sont de très mauvaise qualité. Les romains

améliorent le procédé en y ajoutant de cendres volcaniques riches en silice
(SiO2) et en alumine (Al2O3). Ces cendres sont intéressantes pour leur
réactivité (fixent la chaux) due à leur finesse.

Pouzzolane = substance qui fixe la chaux.

- Les Romains connaissaient déjà le secret de la production d’un
matériau hydraulique dense et durable en mélangeant de la chaux
avec des matériaux d’origine volcanique pour former du silicate de
calcium hydraté, très semblable à celui qu’on retrouve dans la pâte du
ciment hydratée.

- Les connaissances des Romains furent perdues après les invasions

des barbares et ne furent retrouvées qu’à la fin de 18e siècle.
• XIX siècle: le ciment ‘moderne’ est découvert
1500°C
CaCO3 + argile → ciments siliceux (contenant des silicates
calciques)

Fabriqué en Angleterre, aussi dur que la pierre de Portland utilisée

pour la construction.

• Début du XXième, découverte par Lafarge du ciment alumineux.

1600°C
CaCO3 + Al2O3 (bauxite) → ciments alumineux
Composition du ciment Portland (CP)
Composition massique du CP (wt/%)
Chaux CaO 60 – 70
Silice SiO2 17 – 25
Alumine Al2O3 3–8
Oxyde de fer Fe2O3 1- 6
Magnésium MgO 0,1- 4
Trioxyde de soufre SO3 1- 3,5
Alcalins Na2O + K2O 0,5 - 1,3
Nomenclature (notation cimentière)
La nomenclature utilisée communément dans la chimie du
ciment est la suivante:

La silice (SiO2) S
La chaux (CaO) C
L'alumine (Al2O3) A
La ferrite (Fe2O3) F
L'eau (H2O) H
Le trioxyde de soufre (SO3) Š
La magnésie (MgO) M
L'oxyde de potassium (K2O) K
L'oxyde de sodium (Na2O) N
Le dioxyde de carbone (CO2)
Composition minéralogique (wt %)
Les principaux constituants du ciment Portland sont:

- Le silicate tricalcique (50-70%) 3CaO.SiO2

- Le silicate bicalcique (10-30%) 2CaO.SiO2

- L'aluminate tricalcique (5-12%) 3CaO.Al2O3

- Le ferroaluminate tétracalcique (5-12%) 4CaO.Al2O3.Fe2O3

Les différentes phases minérales du ciment s'écrivent :

3CaO.SiO2 C3S (alite)

2CaO.SiO2 C2S (bélite)

3CaO.Al2O3 C3A (aluminates)

4CaO.Al2O3.Fe2O3 C4AF (ferrites)

Les structures du C3S et du C2S comportent des impuretés. A

cause de cela, les cimentiers les appellent, respectivement, alite
et bélite.
Constituants mineurs du ciment
Les oxydes mineurs les plus importants dans le ciment sont:
MgO, Na2O, K2O et SO3.

La magnésie (MgO) provient de la dolomite qui est souvent

présente avec le calcaire.
Les oxydes alcalins K2O et le Na2O proviennent en général, de
l'argile et des feldspaths.

L'anhydride sulfurique (SO3) dans le clinker provient des

matières, telles que la pyrite (FeS2), mais aussi du calcaire ou
de l'argile et surtout des combustibles utilisés tels que le
charbon, le fuel ou le gaz naturel.
Le gypse
Afin de retarder la prise du ciment, on broie avec le clinker,
environ 5% de sulfate de calcium.

Ce sulfate de calcium peut se présenter sous forme de gypse

(CaSO4.2H2O), d'hémihydrate (CaSO4.1/2 H2O) ou de mélange
des deux.

Le gypse est souvent associé à de l'anhydrite (CaSO4).

Ciment = klinker + gypse

Matières premières
- Le ciment Portland est obtenu par la cuisson des matières
premières qui apportent de la chaux CaO, de la silice SiO2, de
l’alumine Al2O3 et du fer Fe2O3.

- Le calcaire est la matière première prédominante dans le

mélange cru alimentant le four, environ (75 à 80%). Il contient
en majorité de la calcite CaCO3.
Matières premières
- Le calcaire n'est pas assez impur pour contenir les
quantités adéquates d'oxydes, pour assurer une bonne
composition de matières crues pour l'alimentation du four.
Par conséquent, il est nécessaire d'ajouter au calcaire
d'autres matières qui fourniront les quantités d'oxydes
manquantes.
Les autres oxydes sont apportés par l’argile, le sable et le
minerai de fer.

- Les oxydes de fer et de l'alumine sont importants pour le

processus de cuisson du clinker.
Matières premières

Source de CaO : calcite, aragonite, dolomite,

Source de SiO2 : quartz, feldspath, opal, argile, micas
Source de Al2O3 : argile, feldspath, gibbsite,
Source de Fe2O3 : hématite, magnétite, goethite, limonite,
sidérite
 Les argiles
• Composition minéralogique d’une argile (principaux
composants)

- Minéraux argileux (phyllosilicates) dominants

- Quartz: microquartz d'origine éolienne; jusquà
30% de la roche
- calcédoine, opale: forme mal cristallisée et
hydratées de la silice
- oxydes et hydroxydes de fer: hématite, goethite
- sulfure de fer (pyrite) en milieu réducteur
- gibbsite (oxyde d'aluminium) sous climat chaud et
humide
- carbonates (calcite, dolomite)
- matière organique
 Les argiles

• Ce sont des phyllosilicates d'aluminium dont les

feuillets sont constitués de couches d'octaédres Al(OH)6
et de couches de tétraédres SiO4 reliées par les atomes
O et OH mis en commun. La distance inter-réticulaire
d sépare 2 feuillets successifs.

• Les substitutions d'atomes sont fréquentes dans les

feuillets. L' édifice cristallin peut être désorganisé (la
cristallinité est moins bonne). D'autre part, il y a des
déséquilibres au niveau des charges; ce déséquilibre est
compensé par adsorption de cations dans l'espace
interfoliaire (capacité d'échange des argiles).

• D’après la structure du feuillet, on distingue

principalement les argiles 1/1 (1 couche tétraédrique +1
couche octaédrique) et les argiles 2/1 (2 tétra. pour 1
octaédrique)
Les argiles
Matières premières
Matières Calcaire Sable Bauxite Fer Sable Cru
Vermont Sicotte dosé
Silice (S) 9 77,3 5,5 2,5 96 14,5

Alumine 2,7 8,5 50 0,75 0,3 2,85

(A)
Fer (F) 1 0,7 18 94 1 2,1

Chaux (C) 46 1,5 7 1 0,9 42,5

Perte au 37,7 8 15,5 -0,2 0,9 34,8

feu
Titre 80 à 90 78
calcaire
Proportions des matières premières et
composition potentielle des ciments.
Les matières premières sont toujours bien dosées pour assurer
la bonne composition chimique du clinker et une composition
adéquate en phases minérales du ciment.
Proportions des matières premières

Pour avoir une bonne composition chimique du cru dépendant

de la composition chimique de chaque matière première et
pour limiter les quantités des impuretés on fait une
optimisation de la composition chimique à l’aide de 3
équations.

Cette optimisation a pour but de réaliser un clinker contenant

essentiellement les 4 phases majeures C3S, C2S, C3A, C4AF.
Équation 1: Taux de saturation en chaux

Cette équation détermine la quantité de chaux nécessaire pour

saturer les trois autres oxydes (SiO2, Al2O3, Fe2O3)

LSF doit être très proche de 1 par définition.

Si LSF > 1, on aura de la chaux libre (voir les diagrammes de

phases concernés)
 Équation 1 LSF
LSF = Lime Saturation Factor (taux de saturation en chaux)

CaO ×100%
LSF =
2,8 SiO2 + 1,18 Al2O3 + 0,65 Fe2O3

C ×100%
LSF = = 0,92 à 0,96
2,8 S + 1,18 A + 0,65 F
Équation 2: Module silicique MS
La deuxième équation nécessaire est celle qui détermine la
relation entre la quantité de SiO2 d'une part et la quantité
d'Al2O3 et Fe2O3 d'autre part.

Ce rapport s'appelle, le module silicique.

Si MS est trop petit, alors la phase liquide sera difficile à

obtenir.
 MS = Module silicique

SiO2 S
MS = = = 1,9 à 3,2
Al2O3 + Fe2O3 A+F
Équation 3: Module aluminoferrique MA

La troisième équation est celle qui détermine la relation entre

la quantité d'Al2O3 et de Fe2O3.

Cette équation s'appelle le module aluminoferrique.

La quantité de liquide est aussi réglée par MA

MA = 1.38 donne une quantité maximum de liquide

 MA = Module aluminoferrique

Al2O3 A
MA = = = 1,5 à 2,5
Fe2O3 F
 Tab. 2: Effet de la teneur en oxydes

LSF 100% 90%

MA = A/F 1.5 3.0 1.5

MS = S/(A+F) 2.0 3.0 2.0 3.0 2.0 3.0

Analysis: % % % % % %
SiO2 20.88 22.42 20.70 22.28 22.42 24.10
Al2O3 6.27 4.49 7.77 5.57 6.72 4.82
Fe2O3 4.18 2.99 2.59 1.86 4.49 3.21
CaO 68.69 70.10 68.94 10.29 66.38 67.86
Compound content:
C3S 72.8 80.4 67.4 76.7 48.1 55.9
C2S 5.0 3.7 8.6 6.1 28.0 27.0
C3 A 9.5 6.9 16.2 11.7 10.2 7.3
C4AF 12.7 9.1 7.9 5.7 13.7 9.8
Liquid formed at:
1338° 25.4 18.2 15.8 11.3 27.3 19.6
1400° 27.7 19.8 28.6 20.6 29.7 21.3
1450° 28.2 20.2 29.1 20.9 30.2 21.7
 Influences significatives des paramètres sur les phases du ciment
(Commentaires sur le tableau 2)

• LSF: quand il diminue, la quantité de C3S diminue / C2S.

L’influence est énorme. L’influence est moins marquée sur la
quantité de la phase liquide.

• MA: quand il augmente, on remarque une influence marquée sur

les quantités de C3A (augmente) et C4AF (diminue). Influence sur
la quantité de phase liquide à T = 1338°C.

• MS: a surtout une influence sur la quantité de phase liquide.

quand il augmente, la quantité de liquide diminue
Effet des modules sur la clinkérisation

MS
Effet des modules sur la température du cuisson
du clinker
Proportions des matières premières et
composition potentielle des ciments.

Pour corriger la composition chimique de la matière première

(calcaire + argile), on ajoute des additifs (des minéraux ou des
déchets industriels).

Des minéraux utilisés pour la correction de la matière première

peuvent être du schiste, de l'argile, de la bauxite qui
contiennent également comme impuretés des alcalis, des
chlorures, du MgO.
Proportions des matières premières et
composition potentielle des ciments.

Les déchets qui peuvent être utilisés pour la production du

clinker :
- le laitier des aciéries et des haut fourneaux
- les cendres volantes des centrales thermiques
- le carbonate de calcium restant de l'industrie du sucre et du
papier
- la boue rouge et autres déchets de l'industrie de l'aluminium.
Proportions des matières premières et
composition potentielle des ciments.

- Les paramètres qui peuvent limiter l'utilisation d'un déchet

pour la cuisson du clinker sont leur état physique, la présence
des impuretés comme des alcalins, des sulfures, des phosphates,
du magnésium, des fluorures, etc.

- L'utilisation des déchets peut diminuer la consommation

d'énergie par la cimenterie.
Proportions des matières premières et
composition potentielle des ciments.

La matière première est broyée à une finesse bien définie pour

la rendre plus réactive et homogénéisée.

La taille des particules de la matière première est très

importante. 0-5 % des particules > 200 µm
9-22 % des particules> 70-90 µm.

Le procédé du cuisson est optimisé de façon à consommer le

moins d'énergie possible.
Composition potentielle (calcul de Bogue)
En se basant sur certaines hypothèses, Bogue a développé une
méthode qui permet de connaître la composition potentielle en
minéraux principaux C3S, C2S, C3A et C4AF d'un clinker, ou
d'un ciment à partir de sa composition chimique.
Les hypothèses de départ de Bogue sont les suivantes:

- 1) Toutes les réactions dans le four sont complètes et les

phases majeures sont C3S, C2S, C4AF, C3A et CaO (libre).

- 2) Fe2O3 est en totalité dans C4AF.

- 3) Al2O3 restant dans C3A.

- 4) CaO total dans C4AF, C3A, C3S, C2S et CaO libre

- 5) La chaux combinée est la différence entre la chaux totale et
la chaux libre.

- 6) La substitution élémentaire dans les phases cristallines est

négligée.

- 7) Dans le cas des ciments, on considère que tout le SO3

provient du gypse.
Équations de Bogue
C4AF = 3,04 Fe2O3

C3A = 2,65 Al2O3 - 1,69 Fe2O3

C2S = 8,6 SiO2 + 1,08 Fe2O3 + 5,07 Al2O3 - 3,07 CaO

+ 2,14 SO3

C3S = 4,07 CaO - 7,6 SiO2 - 1,43 Fe2O3 - 6,72 Al2O3 - 2,85 SO3