Etude du silicium

1. Etat naturel et préparation

Le silicium est, après l’oxygène, l’élément le plus abondant de l’écorce terrestre28% ; il est
présent sous forme d’oxyde (silice, quartz, tridymite, cristobalite), de silicates et surtout
d’aluminosilicates (feldspath, kaolin, argile).

Le silicium est préparé par réduction de l’oxyde, SiO2, à haute température :

Par le magnésium : SiO2+ 2Mg 2MgO + Si (amorphe)

Par le carbone au four électrique : SiO2 + 2C 2CO + Si (cristallin)

2. Propriétés
a. Comparaison de la chimie du carbone est du silicium

Dans le silicium pur, l’arrangement des atomes est comparable à celui décrit pour le diamant :
réseau covalent d’atomes de silicium dans une configuration tétraédrique. La dureté et la
température de fusion tf= 1413°C du silicium sont cependant inférieurs à celles du diamant ;
cela s’explique par la plus faible énergie de la liaison Si-Si

Si-Si C-C

Energie de la liaison (Kcal) 55 85

La liaison Si-H est moins stable que la liaison C-H

La liaison Si-O est plus stable que la liaison C-O

La double liaison Si=O est instable alors que la liaison C=O est très stable.

Ces différences expliquent les principales caractéristiques de la chimie de ces éléments :

Le carbone a la capacité de former de longues chaines.

Les oxydes CO2 et SiO2 sont très différents. La très grande stabilité de la liaison C=O, rend
compte de l’existence de molécule CO2 O=C=O, très stables ; au contraire, les molécules
O=Si=O n’existent pas car la double liaison Si=O est instable.

La silice est en effet une molécule géante (SiO2)x

b. Propriétés chimiques

Le silicium n’est doué que d’une très faible réactivité. A température ambiante, il ne réagit
qu’avec le fluor en donnant le tétrafluorure de silicium gazeux Si + 2F2 SiF4

Et avec les solutions alcalines mêmes diluées en libérant de l’hydrogène

Si + 2OH- + H2O SiO32- + 2H2

Cette dernière réaction le distingue du carbone qui est stable en milieu basique.
A haute température, le silicium peut être oxydé par l’oxygène

Si + O2 SiO2+ 203Kcal

Il faut noter que la formation de silice est plus exothermique que celle du CO2.

3. Les composés du silicium

3.1. Oxyde : la silice

La silice pure, SiO2, se trouve dans la nature sous deux formes cristallines : le quartz et la
cristobalite. Ce sont des molécules géantes dans lesquelles le silicium, au centre d’un
tétraèdre, est lié à quatre atomes d’oxygène qui, à leur tour, sont unis, chacun, à un atome de
silicium

La température de fusion de la silice est de l’ordre de 1600°C. Elle peut être préparée par
hydrolyse des halogénures :

SiX4 + 2H2O 4HX + SiO2. nH2O

La silice ainsi formée est hydratée et se présente sous forme d’un gel.

En éliminant l’eau, on obtient un solide amorphe : le silicagel.

Les propriétés chimiques de la silice sont les suivantes :

Elle est insoluble dans l’eau.

Parmi les acides, seul HF réagit avec elle :

SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O

Cette réaction permet de graver le verre.

Elle est attaquée lentement par les bases pour former des silicates :

SiO2 + 2OH- SiO32- + H2O

3.2. Silicates
a. Orthosilicates

Les principaux répondent à la formule : Me22+SiO44- ou Me22+ est soit : Be2+, Zn2+, Mg2+, Fe2+

6-
b. Pyrosilicates : renferment l’ion Si2O7 dont lequel une molécule d’oxygène relie 2
unités tétraédriques.
 c. Silicates cycliques : quand un tétraèdre partage deux molécules d’oxygènes avec ces
voisins, on peut obtenir les structures en cycle de formule générale (SiO3)-2nn
Le plus petit cycle possible est à n=3

d. Silicates à longue chaine

Le motif de base est également le téraèdre, SiO4. Dans les silicates en chaine les tétraèdres
sont associés entre eux et forment ;

a. Soit des chaines simples dite pyroxènes de formules (SiO3)-2nn

b. soit des chaines doubles appelés amphiboles de formule (Si4O11)-6nn

e. les silicates lamellaires : de formule (Si2O5)-2nn les tétraèdres sont unis en formant un
réseau bidimentieonnel.

Exemple de minéraux de ce type : le talc Mg2Si4O10(OH)2

3.3. Les hydrures

Il donne un nombre limité d’hydrures saturés appelés : silanes de type SinH2n+2 .

Ils sont obtenus par hydrolyse de Mg2Si par H2SO4

2Mg + Si Mg2Si + H2SO4(en excès) SiH4, Si2H6, Si3H8, Si4H10

3.4. Silicone

Ce sont des polymères dans lesquels se trouve les liaisons Si-O-Si ; ils peuvent être linéaires,
ramifiées ou cycliques et se présenter sous forme liquide (huile de silicone) ou solide
(caoutchouc de silicone) ; ils sont inertes vis-à-vis de nombreux agents chimiques. Ils ont
donc une longue durée de vie.
 4. Etude du verre

Un verre est un solide amorphe. il se distingue d’un cristal par le fait qu’il n’a pas une
température de fusion définie ; lors d’une élévation de la température, le verre se ramollit
(devient plus mou) et sa viscosité décroit rapidement.

A l’échelle atomique, le verre ne présente pas l’organisation régulière caractéristique des

cristaux. C’est un liquide surfondu.

Le verre ordinaire, dont la composition est Na2CaSi6O14 ou Na2O.CaO.6SiO2, est préparé par
fusion, vers 1400°C, d’un mélange de siliceet de carbonates de sodium et de calcium :

Na2CO3 + CaCO3 + SiO2 Na2O.CaO.6SiO2 + 2CO2

Il est utilisé pour fabriquer de bouteilles (verre creux) ou de vitres (verre plat).

L’incorporation d’oxydes métalliques permet la coloration du verre :CoO (bleu), FeO(vert),

Cu2O (rouge).

Le verre pyrex, est un verre borosilicoalumineux(x SiO 2, y B2O3, z Al2O3) ne contenant que
4% d’ions alcalins et alcalinoterrex. Il est caractérisé par un faible coefficient de dilatation lui
permettant de résister aux brusques changements de température. Les appareils en pyrex
peuvent être chauffés.

Le verre de quartz ou verre de silice est obtenu par fusion de la silice Tf : 1600°C ; la silice
fondue se solidifie en verre vers 1500°C. Il possède un coefficient de dilatation très faible ; il
conserve sa résistance mécanique à très haute température. Comme il est transparent aux
rayons UV (assure une bonne transmission optique), il est utilisé dans la construction
d’appareils d’optique travaillant dans ce domaine.

5. Caractérisation du silicium :

Tous les dérivés du silicium peuvent être convertis en silice ; cette dernière peut être
caractérisée par le fait que, parmi tous les acides, seul HF la solubilise.

6. Usage industriel et médical :

Le silicium entre :

 Dans la formation d’alliage avec l’aluminium (ciment, verre)

 Synthèse de silicone.

Il rentre aussi dans la composition du médicament anti reflux polysilane