ELEMENTS DU GROUPE 14

CARBONE – SILICIUM

I – Généralités sur l’ensemble du groupe 14

Quelques données concernant ce groupe (carbone, silicium, germanium, étain et plomb) sont
dans le tableau ci-dessous

Symbol Z Structure Masse EI1 Electronégativité Rayon

e électronique atomique (kJ.mol-1) d’Allred et covalent
Richow
C 6 [He]2s22p2 12,011 1 086 2,5 77
Si 14 [Ne] 3s23p2 28,085 786,5 1,74 118
Ge 32 [Ar] 3d104s24p2 72,61 762,2 2,02 122
Sn 50 [Kr] 4d105s25p2 118,71 708,6 1,72 140
Pb 82 [Xe] 5d104f146s26p2 207,2 715,6 1,55 146

Les électronégativités sont, à l’exception du carbone, très proches les unes des autres.
Le carbone est un non-métal, le silicium est essentiellement non métallique, mais il possède des
propriétés semi-conductrices, le germanium est semi-métal (et un semi-conducteur), l’étain et le
plomb enfin ont des propriétés métalliques.
La configuration électronique de la couche de valence dans l’état fondamental est de la forme
ns2np2, soit deux électrons découplés. Toutefois les éléments du groupe (notamment le carbone
et le silicium) adoptent le pus souvent la configuration ns 1np3 avec quatre électrons célibataires
(ou découplés).

II – Les éléments carbone et silicium

Après l’hydrogène, c’est le carbone qui donne naissance au plus grand nombre de composés
chimiques, notamment à ceux relevant de la chimie organique
Toutefois le carbone est relativement peu abondant dans l’écorce terrestre. Avec 0,09 % en
masse, sous forme de corps pur simple (graphite, diamant), de carbonates, de dioxyde de
carbone, d’hydrocarbures, le carbone n’occupe que le 13 ème rang. En revanche le silicium est très
abondant. 25,7 % en masse, soit le 2ème rang derrière l’oxygène, essentiellement sous forme de
silicates et d’alumino-silicates constituants des roches de l’écorce terrestre. Ensemble l’oxygène
et le silicium correspondent à 7 atomes sur 10.
Le carbone possède deux isotopes stables : 12C (98,89 %) base de l’échelle des masses atomiques
avec Ar (12C) = 12,000 par définition et 13C (1,11 %) doté d’un spin nucléaire (Z impair) et utilisé
en RMN.
L’isotope 14C radioactif avec une demi-vie de 5 730 ans, est produit continûment en haute
atmosphère par choc de neutrons cosmiques avec des atomes d’azote, selon la
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réaction nucléaire : 7 N ( n , p ) 146 C .

III – Les corps purs simples carbone et silicium

1. Les formes
Les différentes formes importantes de carbone connues sont le diamant, le graphite α et le
graphite β. Le silicium quant à lui, n’existe dans les conditions usuelles que sous une seule forme.
Les autres formes du carbone sont :
 les noirs de carbone, obtenus par combustion incomplète ou par craquage
d’hydrocarbures liquides ou gazeux ;
  les fibres de carbone sont obtenues par pyrolyse contrôlée vers 1 500 °C, sous tension,
en atmosphère inerte, de fibres plastiques de polymères organiques.
 Les charbons (lignites, houilles, anthracites,…) formés par fossilisation de végétaux à
l’abri de l’air, utilisés comme combustibles ou matière première sont des carbures
d’hydrogène solides, impurs, à forte teneur en carbone. Le chauffage à température
élevée donne du coke.
2. Usages
 Pour le diamant : pivots, filières, trépans, outils de tour, joaillerie ;
 Pour le graphite : résistances, électrodes, réfractaires, creusets, tuyères de fusée,
additif aux huiles de graissage ;
 Pour les noirs de carbone : charge dans l’industrie du caoutchouc, fabrication des
encres d’imprimerie,…. Ils sont utilisés comme agents de décoloration, catalyseurs
ou supports de catalyseurs.
3. Production du silicium
Le silicium, qui n’existe pas dans la nature, est obtenu par réduction de la silice avec du
carbone ou du carbure de calcium dans un four à arc :
3 SiO2 + 2 CaC2 → 3 Si + 2 CaO + 4 CO.
Le produit obtenu a une pureté de 96 à 99 %. La préparation du silicium très pur pour les
besoins de l’électronique s’effectue en général selon les étapes suivantes : 
Si + 3 HCl → SiHCl3 + H2
Le trichlorosilane est purifié par distillation fractionnée et réduit par H 2 vers 1 000 °C.

IV – Les oxydes de carbone

Le carbone forme deux oxydes très stables et d’importance pratique considérable, le monoxyde CO
et le dioxyde CO2.
1 – Le monoxyde de carbone
 Propriétés physiques : CO est gaz incolore, inodore, inflammable, peu soluble dans
l’eau, assez difficile à liquéfier : tf = -205,1 °C ; tébn = -191,5 °C
CO est un gaz très toxique.
 Préparation : L’oxydation du carbone avec une quantité limitée d’oxygène donne le
monoxyde, sinon on obtient le dioxyde plus stable :
2 C + O2 → 2 CO
C + O2 → CO2
Industriellement CO peut s’obtenir par réduction de CO 2 ou de H2O(g) par le carbone
(coke) C + CO2 === 2 CO
Au laboratoire, CO peut être obtenu par déshydratation de l’acide formique avec
H2SO4 vers 140 °C : HCO2H → CO + H2O.
 Propriétés chimiques CO est un oxyde neutre sur le plan acido-basique au sens de
Brönsted. CO peut toutefois être donneur de doublet dans les métaux carbonyles
Oxydo-réduction : Le nombre d’oxydation du carbone dans CO étant II, nous pouvons
envisager, à priori, la possibilité de passage au degré IV (CO 2), donc un rôle de
réducteur, ainsi que la possibilité de passage aux degrés 0 (C), -II (CH 3OH) ou –IV
‘CH4), donc un rôle oxydant.
Rôle de CO comme ligand. C’est, en particulier, le cas lors de la formation de métaux
carbonyles. Par exemple, le nickel s’unit à CO vers 50 °C pour donner le
tétracarbonyle nickel Ni(CO)4. Ce liquide incolore et volatil se décompose à 200 °C en
donnant du nickel pur.
2 Le dioxyde de carbone CO2
 Propriétés physiques et formule : CO2 est un gaz incolore d’odeur piquante et de
saveur aigre, lourd (sa densité par rapport à l’air est d = 44/29 =1,5), facile ) liquéfier
et à solidifier (liquide et solide sont les formes industrielles), assez soluble dans l’eau
(1,7 litre de CO2 par litre d’eau à 25 °C, sous 1 atm), non toxique, excitant du centre
respiratoire, mais asphyxiant s’il est concentré (cas des cuves de fermentation).
 Propriétés chimiques
Rappelons la très importante réaction liée à l’assimilation chlorophyllienne des
plantes vertes selon la réaction globale :
CO2 + H2O + γ → glucides + O2 (en présence de chlorophylle)
Rôle oxydant : le degré d’oxydation du carbone dans CO 2 est IV valeur maximale.
CO2 stable à basse température et sa dissociation en CO et O 2 n’est appréciable qu’à
température élevée :
2 CO2 == 2 CO +O2
Il s’ensuit que son pouvoir oxydant est faible et sa réduction difficile. Elle est
possible, dans des conditions convenables, avec C, H 2 et quelques réducteurs Mg et
Al. De façon paradoxale CO 2 sous des formes variées est largement utilisé pour
l’extinction des feux
Oxyde acide la dissolution de CO2(g) dans l’eau donne la séquence de réactions
suivantes :
CO2(g) == CO2(aq) == H2CO3 == HCO3- + H+(aq) == CO32- + 2 H+(aq)
 Préparation et utilisations Il existe des gisements de CO2 dans le sol.
Le dioxyde de carbone peut être obtenu par des techniques variées : combustion de
produits carbonés (coke), reformage à la vapeur d’eau du méthane, conversion de
CO avec la vapeur d’eau, ..
Il peut également s’obtenir par fermentation alcoolique du glucose :
C6H12O6 → 2 CO2 + 2 C2H5OH,
par dissociation du carbonate de calcium dans les fours à chaux,
CaCO3 → CO2 + CaO,
ou, en petites quantités, par action d’un acide sur le carbonate de calcium :
CaCO3 + 2 H+(aq) → CO2 + H2O + Ca2+(aq).
L’extraction de CO2 d’un mélange gazeux s’effectue par fixation avec un compose
basique tel que l’aminoéthanol (éthanolamine) ou une solution de carbonate de
alcalin :
2 HOC2H4NH2 + H2O + CO2 ==(HOC2H4NH3)2CO3
Na2CO3 + H2O + CO2 == 2 NaHCO3.
Les formes industrielles de stockage et de transport du CO 2 sont l’état solide
(carboglace) et l’état liquide sous pression dans des tubes d’acier.
Les débouchés de CO2 sont très variés : source de froid (conservation des produits
alimentaires) pour environ 50%, fabrication des boissons gazeuses (environ 25 %),
synthèse de l’urée, utilisation dans les serres, dans les extincteurs, refroidissement
de certaines piles atomiques, remplacement des fréons dans les aérosols, extraction
en conditions supercritiques dans l’industrie alimentaire (caféine par exemple), etc…