Dioxyde de carbone

Le dioxyde de carbone (CO2) est un gaz sans colore et sans odore qui est très
vitale pour la vie sur la terre. Ce composé chimique naturel se compose d'un
atome de carbone lié par covalence à deux atomes d'oxygène. Le dioxyde de
carbone existe dans l'atmosphère terrestre sous forme trace de gaz à une
concentration d'environ 0,04 pour cent (400 ppm) en volume. Les sources
naturelles de dioxyde de carbone incluent les volcans, les sources chaudes et les
geysers, et il est libéré des roches carbonatées par dissolution dans l'eau et les
acides. Parce que le dioxyde de carbone est soluble dans l'eau, il se produit
naturellement dans les eaux souterraines, les rivières et les lacs, dans les calottes
glaciaires et les glaciers ainsi que dans l'eau de mer. Il est présent dans les dépôts
de pétrole et de gaz naturel.
Propretés physique
Le dioxyde de carbone est transparent. À faible concentration, le gaz est inodore.
À des concentrations plus élevées, il a une forte odeur acide. A température et
pression standards, la densité de dioxyde de carbone est d'environ 1,98 kg / m3,
soit environ 1,67 fois celle de l'air.
Le dioxyde de carbone n'a pas d'état liquide à des pressions inférieures à 5,1
atmosphères standards (520 kPa), (-65.6 °C). A 1 atmosphère (près de la pression
moyenne du niveau de la mer), le gaz se dépose directement dans un solide à des
températures inférieures à (-78,5 °C) (194,9 K) et le solide se sublime directement
à un gaz à des températures
supérieur à (-78,5 °C). À l'état
solide, le dioxyde de carbone
est communément appelé
glace carbonique.
 Méthodes de production de CO2
Le dioxyde de carbone peut être obtenu par distillation à partir de l'air, mais la
méthode est inefficace. Du point de vue industriel, le dioxyde de carbone est
principalement un déchet non récupéré, produit par plusieurs procédés qui
peuvent être mis en œuvre à différentes échelles.
 La combustion de tous les combustibles à base de carbone tels que le
méthane (gaz naturel), les distillats de pétrole (essence, diesel, kérosène,
propane), le charbon, le bois et la matière organique générique produit du
dioxyde de carbone et l’eau. Par exemple, la réaction chimique entre le
méthane et l'oxygène:
CH 4 +2 O 2 → CO2 +2 H 2 O
 Les acides libèrent le CO2 de la plupart des carbonates métalliques. Par
conséquent, il peut être obtenu directement à partir de sources naturelles
de dioxyde de carbone, où il est produit par l'action de l'eau acidifiée sur
calcaire ou dolomite. La réaction entre l'acide chlorhydrique et le carbonate
de calcium (calcaire ou craie) est indiquée ci-dessous:
CaCO3 +2 HCl→ CaCl2 + H 2 CO 3
L'acide carbonique se décompose alors en eau et le dioxyde de carbone:
H 2 CO 3 →CO 2+ H 2 O
 Tous les organismes aérobies produisent du CO2 lorsqu'ils oxydent les
glucides, les acides gras et les protéines. Le grand nombre de réactions
impliquées est extrêmement complexe et n'est pas décrit facilement.
L'équation pour la respiration du glucose et d'autres monosaccharides est:
C 6 H 12 O 6 +6 O 2 →6 CO 2 +6 H 2 O+ ATP
 Il est produit par la décomposition thermique de calcaire, CaCO3 par le
chauffage à environ (850 °C) (1,560 °F), dans la fabrication de la chaux vive
(oxyde de calcium, CaO), un composé qui a de nombreuses utilisations
industrielles:
CaCO3 →CaO +CO2
 L'utilisation du dioxyde de carbone
Le dioxyde de carbone est utilisé par l'industrie alimentaire, l'industrie pétrolière
et l'industrie chimique. Le composé a des utilisations commerciales variées, mais
une de ses plus grandes utilisations en tant que produit chimique est dans la
production de boissons gazeuses; Il fournit l'étincelle dans les boissons gazeuses
telles que l'eau de soude.
 Précurseur des produits chimiques.
 Nourriture.
 Boissons.
 Gaz inerte.
 Extincteur d'incendie.
 CO2 supercritique comme solvant.
 Applications agricoles et biologiques.
 Récupération du pétrole.
 Bio transformation en carburant.
 Réfrigérant.
 Récupération du méthane du lit de charbon.
Les avantages de l'utilisation du dioxyde de carbone
- éviter l'utilisation de matières toxiques dans certains procédés industriels.
- Faire progresser l'économie d'énergie et de matières premières grâce à
l'adoption de procédures synthétiques plus directes
- Utilisation de conditions opératoires moins drastiques.
- La substitution de C02 à des sources fossiles (charbon, pétrole, gaz) comme
source de carbone pour certaines applications industrielles.
- Économiser l'énergie en recyclant le carbone.
- Stimuler la recherche pour l'utilisation de l'énergie solaire.
- L'utilisation d'un solvant sans danger.
 Utilisations thermochimiques de CO2
Introduction
1) Réfrigération utilisant de la glace carbonique (dry ice)
La glace carbonique est le nom donné au dioxyde de carbone quand il est à l'état
solide. La glace sèche est fabriquée principalement sous deux formes, soit sous la
forme d'un bloc de glace sèche pesant plus de 22,7 kg (50 lb), soit en petits
morceaux qui varient en taille, de la taille d'un grain de riz à un granulé. La glace
sèche ne fondu pas, au contraire elle se sublime, ce qui signifie que le solide
tourne directement dans un gaz (contournant l'état liquide) à mesure que la
température augmente et que le solide commence à se dissiper. Cette
caractéristique inhabituelle se traduit par un effet de fumer, et la glace sèche
semble être la vapeur car il sublime. Ainsi, la glace sèche est souvent utilisée pour
simuler le brouillard ou la fumée.
1. Histoire de la glace carbonique
Il est généralement admis que la glace carbonique a été observée pour la
première fois en 1835 par l'inventeur français Adrien-Jean-Pierre Thilorier, qui a
publié le premier compte rendu de la substance. Dans ses expériences, il a noté
qu'en ouvrant le couvercle d'un grand cylindre contenant du dioxyde de carbone
liquide, la majeure partie du dioxyde de carbone liquide s'évaporait rapidement.
Cela ne laisse que de la glace carbonique solide dans le récipient.
En 1924, Thomas B. Slate a demandé un brevet américain pour vendre
commercialement de la neige carbonique. Par la suite, il est devenu le premier à
faire de la glace sèche un succès en tant qu'industrie.
En 1925, la DryIce Co. vendit la substance commercialement pour la première fois
Commercialisation à des fins de réfrigération.
2. Les utilisations de glace carbonique
- Il est relativement simple de transformer le dioxyde de carbone d'un gaz en un
solide pour diverses utilisations. C'est un réfrigérant important pour garder les
aliments froids et empêcher la croissance bactérienne pendant l'expédition. La
glace carbonique utilisée pour le refroidissement ou la congélation des aliments
doit être très propre et considérée comme «de qualité alimentaire» pour
s'assurer que les aliments qu'elle peut toucher ne seront pas contaminés. Comme
le solide se sublime plutôt que fond, de grandes quantités de glace carbonique
peuvent être placées dans des conteneurs maritimes sans tenir compte du
volume d'eau de fusion qui s'accumule lorsque de la glace est utilisée comme
réfrigérant. Les utilisations alimentaires sont nombreuses et comprennent le gel
rapide des aliments pour une utilisation future dans les usines de transformation
des aliments, le ralentissement de la croissance de la levure active dans les
boulangeries et la conservation des aliments réfrigérés pour la restauration de
l'industrie du transport aérien.
- ralentir la croissance des boutons floraux dans les pépinières pour garder les
plantes fraîches pour les consommateurs, la congélation rapide dans l'industrie du
caoutchouc pendant la fabrication, l'absorption des fuites de réfrigération de
l'ammoniac et la création de fumée pour les productions théâtrales. L'application
récente la plus importante de la glace carbonique est la projection de glace
carbonique (ou nettoyage) dans laquelle des boulettes de glace carbonique sont
lancées à une surface à nettoyer à grande vitesse. Les pastilles décaper la surface
des contaminants, se sublimer dans l'atmosphère et ne laisser aucun gaz toxique.
Le seul résidu est la saleté ou la peinture laissée pour l'élimination.
3. processus de fabrication
3.1 Matières premières
La seule matière première utilisée dans la fabrication de la glace sèche est le
dioxyde de carbone. Cette matière première est le sous-produit du raffinage des
gaz émis lors de la fabrication ou du raffinement d'autres produits. La plupart du
dioxyde de carbone utilisé dans la fabrication de la glace sèche provient du
raffinage des gaz dégagés lors du raffinage du pétrole et de l'ammoniac. Le
dioxyde de carbone émis pendant ces processus est aspiré et «épuré» pour
éliminer les impuretés du dioxyde de carbone de qualité alimentaire qui
deviendront éventuellement de la glace sèche.
3.2 Le processus de fabrication
 Le dioxyde de carbone est liquéfié par compression et refroidissement, se
liquéfiant à une pression d'environ 895 lb /¿2 (390 Kg/cm2) à température
ambiante. Le dioxyde de carbone liquide est pompé, par la tuyauterie, dans
des réservoirs énormes de sorte que les fabricants de la glace sèche enlèvent
le liquide requis.
 Le dioxyde de carbone liquide est expédié en grandes quantités, pesant
parfois plusieurs tonnes. Ainsi, la plupart des fabricants de glace carbonique
choisissent de localiser leurs usines près des raffineries de pétrole ou
d'ammoniac pour maintenir les coûts de transport abordables. Le dioxyde de
carbone liquide réfrigéré sous pression est envoyé directement dans un
camion-citerne sous pression appartenant au fabricant de la neige carbonique
et se dirige vers l'usine.
 Le camion-citerne monte à l'usine et déverse le dioxyde de carbone liquide
dans d'énormes réservoirs sur les lieux. Ces réservoirs maintiennent le liquide
sous pression, en le maintenant réfrigéré de sorte qu'il reste à l'état liquide.
Ces réservoirs sont situés à côté de la paroi de l'usine et, par la tuyauterie, le
liquide est amené directement à l'intérieur lorsqu'il est nécessaire pour la
fabrication.
 Le dioxyde de carbone liquide est libéré, depuis les réservoirs adjacents à
travers le mur de l'usine et dans la presse à glace sèche. Lorsque le liquide
passe d'un environnement hautement pressurisé à la pression
atmosphérique, il se dilate et s'évapore à des vitesses élevées, ce qui amène
le liquide à refroidir à son point de congélation qui est de -78 ° C (-109 ° F).
 Une buse met le liquide dans le bloc supérieur d'une presse à glace sèche, qui
mesure environ 16 ft (4,9 m) de hauteur. Cette presse comprend un grand
bloc au sommet qui peut exercer une pression extrême sur le produit qui y est
apporté. Lorsque le dioxyde de carbone liquide frappe le bloc de la presse à
glace sèche, il se solidifie immédiatement puisqu'il est maintenant à
température ambiante. Le dioxyde de carbone ressemble maintenant à la
neige.
 Cette neige, maintenant dans la partie supérieure de la presse, doit être
comprimée en un bloc de glace sèche. Ainsi, cette partie supérieure de la
presse monte et descend avec une pression extraordinaire (environ 60
tonnes), écrasant la neige en un bloc plein de glace sèche. Il s'agit d'un
processus d'environ cinq minutes. Lorsque le bloc est solide, il a généralement
environ 2 ft (61 cm) de large et 10 ft (25 cm) de haut, pesant environ 220 lb
(100 kg).
 Ce bloc de glace sèche blanche opaque est poussé hors de la presse et sur un
rouleau. Une scie pneumatique coupe le bloc en deux et les blocs sont
poussés à une autre scie qui coupe les petits blocs encore une fois. Ainsi, le
bloc unique fabriqué dans la presse à glace carbonique est maintenant en
quatre morceaux pesant chacun environ 55 lb (25 kg).
 Les petits blocs sont placés dans des récipients qui maintiennent les blocs
froids pour que la sublimation soit maintenue à un minimum. S'ils sont
expédiés sous forme de pièces non emballées, ils doivent être emballés
hermétiquement dans un récipient, comprenant généralement quatre blocs,
avec le moins d'air possible à l'intérieur pour réduire la sublimation. Si un bloc
est enlevé pendant l'expédition, les autres blocs commenceront rapidement à
se dissiper. De nombreux fabricants de glace carbonique enveloppent les
blocs de papier en utilisant des machines (il est sage de ne pas toucher la
surface très froide) et l'envoyer à des distributeurs ou des grossistes.
4. Risques d’utilisation
La glace sèche elle-même n'est pas toxique, mais la surface du solide est si froide
qu'il ne devrait pas être touché sans gants. Une exposition prolongée à la glace
sèche peut causer de graves dommages à la peau causée par des gelures. En
outre, alors que le gaz est stable, il est plus lourd que l'air et peut se concentrer
dans les zones basses ou les espaces clos. Lorsque la concentration de dioxyde de
carbone dans l'air dépasse 5%, le dioxyde de carbone devient toxique. Ainsi, toute
zone où la glace carbonique est utilisée doit être bien ventilée et le brouillard
produit peut également entraver les tentatives de retrait du contact d'une
manière sûre. Comme il se sublime en grandes quantités de dioxyde de carbone
gazeux, ce qui pourrait poser un risque d'hypercapnie, la glace sèche devrait être
exposée à l'air libre dans un environnement bien ventilé.
2) Production thermochimique d’hydrocarbures à l'aide d'eau et de dioxyde de
carbone
1. Ce qui est Gaz de synthèse ?
Le gaz de synthèse, ou (syngas), est un mélange de gaz combustible composé
principalement d'hydrogène, de monoxyde de carbone et très souvent de
dioxyde de carbone. Le nom vient de son utilisation comme intermédiaires
dans la création de gaz naturel synthétique (SNG) et pour la production
d'ammoniac ou de méthanol. Le gaz de synthèse est généralement un produit
de la gazéification et la principale application est la production d'électricité. Le
gaz de synthèse est combustible et souvent utilisé comme combustible des
moteurs à combustion interne. Il a moins de la moitié de la densité
énergétique du gaz naturel.
La composition chimique du gaz de synthèse varie en fonction des matières
premières et des procédés. Le gaz de synthèse produit par la gazéification du
charbon est généralement un mélange de 30 à 60% de monoxyde de carbone,
25 à 30% d'hydrogène, 5 à 15% de dioxyde de carbone et 0 à 5% de méthane.
Il contient également une quantité moindre d'autres gaz.
2. Le cycle redox de Céria CeO2 utilisant H2O et CO2 pour créer du gaz de
synthèse
2.1 L’Oxyde de cérium
L'oxyde de cérium (IV), également connu sous le nom d'oxyde cérique, de
dioxyde de cérium, de cérium, d'oxyde de cérium ou de dioxyde de cérium, est
un oxyde du cérium de terre rare. C'est une poudre jaune pâle et blanc avec la
formule chimique CeO2. C'est un produit commercial important et un
intermédiaire dans la purification de l'élément des minerais. La propriété
distinctive de ce matériau est sa conversion réversible en un oxyde non-
stœchiométrique.
2.1.1 Fraction de l'eau
Le cycle d'oxyde d'oxyde-cérium (IV) ou le cycle (CeO2 / Ce2O3) de cérium est
un procédé de fractionnement d'eau thermochimique à deux étapes à base
d'oxyde de cérium (IV) et oxyde de cérium (III) pour la production d'hydrogène.
2.1.2 Cérium (IV) oxyde-cérium (III) cycle d'oxyde
Le cycle oxyde d'oxyde-cérium (III) ou le cycle CeO2 / Ce2O3 du cérium (IV) est
un procédé thermochimique en deux étapes qui emploie de l'oxyde de cérium
(IV) et de l'oxyde de cérium (III) pour la production d'hydrogène. Le cycle à
base de cérium permet la séparation du H2 et de l'O2 en deux étapes, ce qui
rend la séparation des gaz à haute température de manière redondante.
Note: le même cycle peut casser le CO2 en CO.
1
Dissociation : 2 CeO2 →Ce2 O3 + 2 O
2

Hydrolyse : Ce2 O3+ H 2 O→ 2 CeO2 + H 2

Le cycle pour le CO2 : Ce2 O3+CO 2 → 2 CeO2 +CO
Le processus de séparation thermochimique en deux étapes de l'eau (cycle
thermochimique) utilise des systèmes redox.
Pour la première étape endothermique, l'oxyde de cérium (IV) est dissocié
thermiquement dans une atmosphère de gaz inerte à [2000 ° C (3630 ° F)] et
100-200 mbar en oxyde de cérium (III) et en oxygène. Dans la deuxième étape
exothermique, l'oxyde de cérium (III) réagit à [400°C (752°F)] ~ [600°C
(1,112°F)] dans un réacteur à lit fixe avec de l'eau et produit de l'oxyde
d'hydrogène et de cérium (IV).
Note: le gaz produit est un gaz de synthèse (H2, CO) qui est utilisé dans de
nombreuses autres réactions industrielles.
3. Procédé Fischer-Tropsch
Le processus est un composant clé de la technologie des gaz à liquides, produit
une huile lubrifiante synthétique et du carburant synthétique, généralement
du charbon, du gaz naturel ou de la biomasse. Le processus Fischer-Tropsch a
reçu une attention intermittente comme source de carburant diesel à faible
teneur en soufre et pour répondre à l'offre ou au coût des hydrocarbures
dérivés du pétrole.
3.1 Chimie de procédé
Le procédé Fischer-Tropsch est une collection de réactions chimiques qui
convertit un mélange de monoxyde de carbone et d'hydrogène en
hydrocarbures liquides. Idéalement avoir la formule (C n H 2 n+ 2), Les réactions
produisent des alcanes comme suit :
( 2 n+1 ) H 2+ nCO → C n H 2 n+ 2+ n H 2 O

Où ‘’n’’ est généralement (10~20). La formation de méthane (n = 1) est

indésirable. La plupart des alcanes produits ont tendance à être linéaire,
comme carburant diesel. En plus de la formation d'alcane, les réactions
concurrentes donnent de petites quantités d'alcènes, ainsi que des alcools et
d'autres hydrocarbures oxygénés.
Le produit typique de Fischer-Tropsch contient environ 10-15% de gaz liquides
(propane et butanes), 50% d'essence, 28% de (huile diesel), 6% de paraffine
molle (paraffine) et 2% de paraffine dure. Le processus est important pour la
production à grande échelle d'essence et d'huiles à base de charbon, de gaz
naturel ou de biomasse.
3.2 Intermédiaires Fischer-Tropsch et réactions élémentaires
A l'origine, on pensait que la formation d'hydrocarbures s'effectuait par
l'hydrogénation d'espèces de carbure métallique lié à la surface. Les études
mécaniques avec le monoxyde de carbone marqué au C-14 ont démontré que
ce mécanisme ne pouvait que contribuer de façon générale à la réaction
globale. Par la suite, divers mécanismes ont été proposés et étudiés, avec
l'incorporation de composants marqués au C-14 et l'étude ultérieure de la
distribution de C-14 dans les produits étant une méthode d'essai souvent
utilisée.
Le mécanisme de réaction peut être divisé en étapes de la chimisorption du
monoxyde de carbone et de la chimisorption dissociative de l'hydrogène, de la
croissance de la chaîne, du transfert d'hydrogène, de l' Hydrogénolyse et de la
désorption. Par analogie avec l' Hydroformylation, on suppose que les
carbonyles métalliques liés à la surface font partie du système catalytiquement
actif. L'étape de croissance de la chaîne pourrait provenir de la formation de
complexes acyles et de leur hydrogénation ultérieure dans le complexe alkyle.
Dans la liaison métal-alkyle, une autre molécule pourrait insérer du monoxyde
de carbone.
Des études cinétiques dans des réacteurs tubulaires avec lesquels l'étape de
détermination de la vitesse, telle que la réaction chimique, la diffusion à
travers la couche limite ou la diffusion des pores, pourrait être déterminée
dans d'autres réactions hétérogènes catalysées, n'entraînant aucun résultat
clair dans la synthèse de Fischer-Tropsch. Le réseau de réaction se compose
d'une série de réactions chimiques et de transport complexes, partiellement
réversibles. On suppose également que le centre catalytiquement actif se
forme dans des conditions de réaction par chimisorption des réactifs et se
modifie sur la longueur du lit de catalyseur. Les recherches sur les réacteurs
sans gradient ont montré une énergie d'activation de 93 à 95 kJ mol-1 et une
influence inhibitrice de la concentration de monoxyde de carbone. Dans les
études cinétiques dans des réacteurs à panier de filage sans gradient, la
formation d'une espèce de méthylène liée à la surface résultant de
l'hydrogénation du monoxyde de carbone chimère a été identifiée comme une
étape de détermination de la vitesse. En tant que telle étape de la réaction de
changement de gaz d'eau, la formation d'une espèce de formyle liée à la
surface.
4. Le processus de production
1. cette réaction nécessite une chaleur qui est généralement collectée du soleil
par un réacteur thermique solaire.
2. Le faisceau solaire est alors redirigé depuis le sommet de la tour, c'est le
milieu vers un réacteur qui recueille les faisceaux et le chauffage.
 4. la chaleur recueillie commencera la réaction redox du cérium qui générera
le gaz de synthèse (CO, H2) à partir du dioxyde de carbone et de l'eau (CO2,
H2O).
1
2 CeO2 →Ce2 O3 + O
2 2
Ce2 O3+ H 2 O→ 2 CeO2 + H 2
Ce2 O3+CO 2 → 2 CeO2 +CO

Figure. Cycle thermochimique solaire en deux étapes. L'oxyde métallique (MO2) est thermiquement réduit à haute température
(étape 1) et ré-oxydé par H2O (et/ou) CO2 pour produire H2 (et/ou) CO (étape 2).

5. Le gaz de synthèse généré participera à la réaction fischer-tropsch qui

générera du carburant.
( 2 n+1 ) H 2+ nCO → C n H 2 n+ 2+ n H 2 O

Pour résumer toutes les réactions

 Valorisation de CO2 Energétique
1) Les piles à combustible
Introduction
Les piles à combustible deviennent la source d'énergie de l'avenir. L'intérêt pour
les piles à combustible a augmenté au cours de la dernière décennie en raison du
fait que l'utilisation de combustibles fossiles pour l'énergie a entraîné de
nombreuses conséquences négatives. Parmi ceux-ci figurent la pollution sévère,
l'extraction minutieuse des ressources mondiales et le contrôle politique et la
domination des pays qui disposent de ressources considérables. Une nouvelle
source d'énergie est nécessaire qui est économe en énergie, à de faibles
émissions de polluants, et a une quantité illimitée de carburant. Les piles à
combustible sont maintenant plus proches de la commercialisation que jamais et
elles ont la capacité de satisfaire tous les besoins énergétiques mondiaux tout en
répondant aux attentes en matière d'efficacité et d'environnement.
Qu'est-ce qu'une pile à combustible
Une pile à combustible est une pile dans laquelle la génération d'une tension
électrique se fait grâce à l'oxydation sur une électrode d'un combustible
réducteur (par exemple l'hydrogène) couplée à la réduction sur l'autre électrode
d'un oxydant, tel que l'oxygène de l'air.
Certains types de piles à combustible
 Piles à combustible à basse température
1. Pile à combustible à hydrogène
2. Pile à combustible alcaline (AFC)
3. Pile à combustible à acide phosphorique (PAFC)
4. La pile à membrane échangeuse de protons (PEM)
 Piles à combustible à haut température (600 C ~ 1000 C)
1. La pile à oxyde solide (SOFC)
2. Pile à combustible à carbonate fondu (MCFC)
Comment fonctionne généralement une pile à combustible ?

Une pile à combustible typique a les réactions suivantes:

−¿¿

Anode: H 2 ( g ) ⟶ 2 H +¿ (aq )+2 e ¿

1 −¿⟶ H2 O(l) ¿
+¿ ( aq ) +2 e
Cathode: 2 O2 ( g ) +2 H
¿

1
Global: H 2 ( g )+ 2 O2 ( g ) ⟶ H 2 O(l)+ É nergie é lectrique+c h aleur
La pile à combustible carbonate et son fonctionnement
Le principe de fonctionnement de base d'un MCFC est illustré à la Fig. 2. Il se
compose fondamentalement de trois couches, qui sont les électrodes poreuses
d'anode et de cathode et l'électrolyte entre ces deux. Les parties métalliques des
électrodes possèdent une certaine conductivité électrique, bien qu'elles soient
loin d'être de bons conducteurs. Leur épaisseur n'est que de quelques centaines
de micromètres. Des alliages à base de nickel sont fréquemment utilisés pour
l'électrode anodique, tandis que l'oxyde de nickel est le matériau préféré pour
l'électrode cathodique. Ces matériaux servent de catalyseurs pour les réactions
électrochimiques à l'intérieur des pores des électrodes.

Figure 2 Principe de travail du MCFC avec réformage interne direct (DIR).

L'électrolyte entre ces deux est un mélange de sel de carbonate eutectique (par
exemple Li2CO3 / K2CO3) qui est liquide à la température de fonctionnement
d'environ 600 ° C. Il est maintenu en place par des forces capillaires dans une
matrice poreuse à base d'alliages avec de l'oxyde d'aluminium, par exemple
LiAlO2. La couche est environ aussi épaisse que les électrodes et est un bon
conducteur d'ions carbonate. En même temps, cette couche est un très bon
isolateur contre les molécules non chargées comme l'hydrogène ou l'oxygène.
L'électrolyte est également présent dans les électrodes, où une partie des pores y
est inondée.
Les réactifs chimiques des deux électrodes sont alimentés par des canaux de gaz.
Le canal anodique contient un catalyseur poreux supplémentaire pour le
reformage du gaz d'alimentation.
Dans la Fig. 2, un mélange de méthane et d'eau est utilisé comme gaz combustible
d'anode. Lors de l'entrée dans le canal d'anode, ces réactifs subissent plusieurs
réactions sur un catalyseur de formation, dont la réaction de reformage à la
vapeur de méthane et Réaction du gaz à l'eau sont les plus importantes. Les
produits de ces réactions sont principalement l'hydrogène, le monoxyde de
carbone et le dioxyde de carbone. Le concept de production d'hydrogène à
l'intérieur du canal anodique est connu sous le nom de reformage interne direct
(DIR). Bien que la réaction de déplacement eau-gaz soit légèrement
exothermique, le processus global de reformage est endothermique:
Reformage a la vapeur de méthane : CH 4 + H 2 O→ 3 H 2+CO
Réaction du gaz à l'eau: CO+ H 2 O → H 2 +CO 2
Ce processus endothermique est chauffé par la chaleur perdue des réactions
électrochimiques aux électrodes. Cette absorption d'énergie thermique conduit à
une augmentation de la valeur calorifique du gaz. Dans le cas d'une conversion
complète du procédé de reformage, une portion de gaz méthane ayant une
valeur de chauffage de 10 kWh par exemple sera transformée en hydrogène avec
une valeur de chauffage d'environ 12 kWh. C'est une augmentation significative
de la valeur calorifique en utilisant l'énergie des déchets thermiques. De plus, le
caractère endothermique de ce procédé possède un type de refroidissement
chimique pour la cellule produisant de la chaleur, ce qui est important pour la
gestion thermique du système.
Les produits de reformage, à savoir l'hydrogène et le monoxyde de carbone,
migrent dans l'électrode anodique et réagissent électro chimiquement,
consommant des ions carbonate de l'électrolyte et produisant des électrons libres
sur l'électrode:
−¿¿
⇋H
H 2 +CO2−¿ 2 O +CO2 +2 e ¿
3
 −¿¿

CO+ CO2−¿⇋ 2CO +2 e

2 ¿
3

La consommation des produits de reformage hydrogène et monoxyde de carbone

déplace l'équilibre chimique du processus de reformage vers des conversions
élevées. Ce n'est qu'avec le concept de reformage interne direct que la
conversion pratiquement complète du procédé de reformage peut être obtenue à
une température comparativement basse d'environ 650 ° C. Sinon, cela
nécessiterait des températures beaucoup plus élevées.
Le gaz d'échappement anodique se compose de gaz d'alimentation non réformé,
de produits de reformage et de produits d'oxydation. Il est mélangé avec de l'air
puis introduit dans une chambre de combustion catalytique, où toutes les espèces
combustibles sont complètement oxydées. On utilise ici intentionnellement de
l'air en excès stœchiométrique, de sorte qu'il reste de l'oxygène dans les gaz
d'échappement du brûleur. Ce mélange est ensuite introduit dans le canal
cathodique. Ici le dioxyde de carbone et l'oxygène réagissent sur l'électrode
produisant de nouveaux ions carbonate dans l'électrolyte et consommant des
électrons de l'électrode de cathode:
1 2−¿¿

O 2+ CO2 +2 e−¿⇋ CO 3 ¿
2

Le gaz d'échappement de la cathode quitte le système. La somme des réactions

d'oxydation avec la réaction de réduction correspond à la réaction de combustion
de l'hydrogène ou du monoxyde de carbone au dioxyde de carbone,
respectivement. Une partie de leur enthalpie de réaction est transformée en
énergie électrique, le reste est libéré sous forme de chaleur. Les ions carbonates,
soumis à des gradients de concentration et de potentiel électrique, migrent à
travers l'électrolyte de la cathode vers l'électrode anodique. Les électrons
excédentaires sur l'anode sont transférés À l'électrode de cathode, où les
électrons sont absents, par l'intermédiaire d'un consommateur électrique, où ils
peuvent effectuer un travail électrique utile.
Pourquoi nous utilisons la pile à combustible à base de carbonate fondue ?
Parmi toutes les technologies de piles à combustible, la pile à combustible à base
de carbonate fondu (CFC) est particulièrement adaptée à la cogénération
stationnaire d'énergie électrique et de chaleur. Ceci est dû à sa température de
fonctionnement: à environ 650 ° C, il est suffisamment élevé pour que les
processus de conversion électrochimique se produisent aux électrodes des piles à
combustible sans catalyseurs de métaux précieux. Le nickel est suffisant pour
déclencher la réaction des piles à combustible. La raison la plus importante pour
l'utilisation des piles à combustible à haute température (CFC et SOFC) est leur
possibilité de réformer les gaz combustibles classiques ainsi que les combustibles
liquides ou solides gazéifiés (hydrocarbures) avec la chaleur produite par la pile à
combustible elle-même. Cette réaction de reformage interne, c'est-à-dire la
réaction d'hydrocarbures et d'eau pour former de l'hydrogène et du dioxyde de
carbone, a lieu à des températures élevées en présence d'un catalyseur à
l'intérieur du bloc de pile à combustible. Grâce au reformage interne, le système
de pile à combustible peut être simplifié. L'efficacité du système est
significativement augmentée, car l'énergie du gaz combustible nécessaire pour le
reformage est économisée. De plus, le monoxyde de carbone (CO) est un
carburant bienvenu pour les CFC, en contradiction avec d'autres piles à
combustible, où il agit comme un poison de catalyseur.
2) Récupération de pétrole améliorée co2
Introduction
L'énergie, en particulier les produits qui proviennent du pétrole brut, est une
partie quotidienne de nos vies. De l'utilisation directe de l'essence au transport de
carburant vers les éléments évidents tels que les médicaments, les plastiques et
autres matériaux que les gens utilisent quotidiennement, le pétrole alimente
notre économie.
Phases de production d’un réservoir pétrolier
Durant la « vie » d’un réservoir pétrolier, 2 à 3 phases de production d’huile se
succèdent :
1. Phase primaire de récupération
Il s’agit de la phase de production initiale où l’écoulement du pétrole se fait
naturellement, lié à une différence de pression entre le réservoir et le puits de
production. Ainsi, le pétrole est drainé vers le puits de production puis vers la
surface. Des pompes peuvent être utilisées par la suite pour maintenir la
production de pétrole. Cette première phase s’arrête lorsque la pression du
réservoir devient trop faible. Au cours de cette phase, 5 à 25 % de pétrole
(initial, en place avant la production) peuvent être récupérés, en fonction du
pétrole, des caractéristiques géologiques et de la pression initiale du réservoir.
2. Phase secondaire de récupération
Cette phase débute quand la production primaire devient trop faible Des
fluides (principalement de l’eau) sont injectés dans le réservoir, au niveau d’un
puits d’injection, pour augmenter la pression et créer un écoulement artificiel
du pétrole vers le puits de production. Au cours de cette phase 6 à 30 % de
pétrole peuvent être récupérés.
3. Phase tertiaire de récupération
Ces techniques correspondent à des processus de récupération assistée de
pétrole ou EOR (Enhanced Oil Recovery). Elles sont utilisées lorsque les
 réservoirs arrivent en fin de vie.5 à 15% de pétrole peuvent être récupérés
pour les huiles légères à intermédiaires, et beaucoup moins pour les huiles
lourdes. Ces processus permettent d’améliorer l’écoulement de l’huile dans le
réservoir en modifiant ses propriétés physiques et chimiques et ses
interactions avec la roche réservoir.
Il existe trois principales techniques de récupération assistée de pétrole EOR :
 Techniques chimiques (injection d’additifs) (Lake 1989).
 Techniques thermiques (principalement par injection de vapeur et dans
une moindre mesure par combustion in situ) (Lake 1989, Castanier et al.
2003).
 Par injection de gaz (CO2, N2, gaz hydrocarboné) (Lake 1989, Jacquard
1991, Van Dyke 1997).
Globalement la production de pétrole par techniques EOR ne représente que
(~5%) de la production mondiale. La technique la plus largement utilisée est
l’injection de vapeur (~ 62 %) suivie par l’injection de gaz (25 %) et en dernier
l’injection de produits chimiques (13 %, majoritairement en Chine).
Récupération améliorée par injection de gaz
Les techniques de récupération assistée de pétrole par injection de gaz
correspondent à l’injection dans le réservoir de gaz à haute pression, de type
hydrocarboné, CO2 ou N2. Le gaz se mélange avec l’huile, diminue sa viscosité et
améliore son écoulement vers le puits de production. La quantité récupérée
dépend des caractéristiques de l’huile, du gaz, ainsi que de la pression et de la
température du réservoir.
Parmi ces processus, l’EOR via l’injection de CO2 est une solution qui peut être
très efficace. Déjà utilisée depuis environ 40 ans, notamment aux Etats Unis, elle
connait un intérêt grandissant dans le contexte de réduction des émissions de
CO2. En effet, d’une part, le CO2 possède l’avantage majeur d’être supercritique
dans les conditions de réservoirs, et donc d’être fortement miscible dans les
hydrocarbures, d’autre part une partie significative du CO2 reste piégée dans le
réservoir.
La récupération assistée de pétrole par injection de CO2 se fait via deux
processus, déplacement miscible ou immiscible, dépendant de la température, de
la pression et des caractéristiques de l’huile
 Déplacement miscible
Le CO2 injecté se mélange complètement dans l’huile, pour former un fluide à
faible viscosité. 4 à 12 % de pétrole supplémentaire peuvent être récupérés
par ce processus, mais les conditions de réservoirs doivent être adéquates
(réservoir profond à au moins 1200 m de profondeur, densité de l’huile
supérieure à 22 °API, soit une masse volumique inférieure à 0,922 kg/L à 15
°C).
 Déplacement immiscible
Si la pression du réservoir est trop faible et la densité de l’huile trop élevée, le
CO2 ne se mélange pas complètement à l’huile, mais entraîne une
augmentation de son volume, diminue sa viscosité et augmente sa mobilité.
C’est principalement le cas des huiles visqueuses et/ou lourdes ; le CO2 et
l’huile forment alors deux phases bien distinctes. Le gain reste en général plus
modeste, mais peut représenter 18 % de la fraction déjà produite avant
injection de CO2.
 Refrences
1. https://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_dioxide
2. http://journal.frontiersin.org/article/10.3389/fenrg.2015.00043/full
3. https://en.wikipedia.org/wiki/Dry_ice
4. http://www.madehow.com/Volume-7/Dry-Ice.html
5. https://en.wikipedia.org/wiki/Syngas
6. https://www.1-act.com/syngas-production-by-thermochemical-conversion-
of-co2-and-h2o-using-a-high-temperature-heat-pipe-based-reactor/
7. https://en.wikipedia.org/wiki/Cerium(IV)_oxide
8. https://en.wikipedia.org/wiki/Cerium(IV)_oxide
%E2%80%93cerium(III)_oxide_cycle
9. https://en.wikipedia.org/wiki/Fischer%E2%80%93Tropsch_process
10. https://de.wikipedia.org/wiki/Fischer-Tropsch-Synthese
11. https://en.wikipedia.org/wiki/Cerium(IV)_oxide
12. http://brendanbulfin.weebly.com/uploads/4/5/6/9/45690821/thermodyna
mics_of_ceo2_thermochemical_fuel_production.pdf
13. https://en.wikipedia.org/wiki/Fuel_cell
14. https://fr.wikipedia.org/wiki/Pile_%C3%A0_combustible
15. http://dl.lux.booksee.org/genesis/165000/b670d9a7ccccb4a57b5620bc2a8
466e1/_as/%5BColleen_Spiegel
%5D_PEM_fuel_cell_modeling_and_simul(BookSee.org).pdf
16. http://dl.lux.booksee.org/genesis/175000/99932384e41e067c18f18c848c9
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%5BKai_Sundmacher,_Achim_Kienle,_Hans_Josef_Pesch,_J(BookSee.org).p
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17. http://docnum.univ-
lorraine.fr/public/DDOC_T_2015_0020_PACINI_PETITJEAN.pdf