UNIVERSITE DE LUBUMBASHI

FACULTE POLYTECHNIQUE

CHIMIE INORGANIQUE
(Pour les étudiants de BAC 1)

Par Prof. TSHIPENG YAV Steev

CHAP 3. FAMILLE DES SULFURIDES

3.1. L’oxygène et ses dérivés

3.1.1. Oxygène
3.1.2. Ozone ou trioxygène
3.1.3. Eau
3.1.4. Eau oxygénée
3.2. Le soufre et ses dérivés
3.2.1. Soufre
3.2.2. Sulfure d’hydrogène
3.2.3. Dioxyde de soufre-acide sulfureux
3.2.4. Trioxyde de soufre -acide sulfurique

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(CHAP 3) – Généralités

Sulfurides = Groupe VIa : oxygène, soufre, sélénium, tellure et polonium CHIMIE INORG
(CHAP 3) – Généralités

Sulfurides = Groupe VIa : oxygène, soufre, sélénium, tellure et polonium

Éléments Mat Z Structure Electronégativité Ray. at. Ray. ion.

électronique Å Å

Oxygène 16 8 2, 6 3,5 0,66 1,40

Soufre 32,066 16 2,8, 6 2,5 1,04 1,84
Sélénium 78,96 34 2, 8, 18, 6 2,4 1,17 1,98
Tellure 127,61 52 2, 8, 18, 18, 6 2,1 1,37 2,21

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(CHAP 3) – Oxygène

 Etage d’oxydation (E.O)

- Une double électrovalence négative par capture de deux élec­trons : H2O ; E.O. : - 2

- Une covalence normale entre deux atomes d'oxygène : H2O2 et les peroxydes avec

l'ion O22- ; E.O. : -1

- Une covalence normale non polarisée : O2, O3; E.O. : 0

- Une double électrovalence positive uniquement avec le fluor qui est plus électronégatif

que l'oxygène : OF2 avec deux covalences normales polarisées : E.O. : + 2

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(CHAP 3) – Oxygène
 préparation
Au laboratoire : L'oxygène est préparé au laboratoire :
 par décomposition par la chaleur du KClO3 en présence du MnO2 (catalyseur)
2 KClO3 → 2 KCl + 3 O2
 par décomposition de l'eau oxygénée
2 H2O2 → 2 H2O + O2
 par traitement de l'oxylithe par l'eau
2 Na2O2 + 2 H2O → 4 NaOH + O2

Dans l'industrie : Par distillation fractionnée de l'air liquide ou par électrolyse de l'eau.

 Propriétés physiques

Gaz incolore, inodore, légèrement plus dense que l'air, peu soluble dans l'eau, se liquéfiant à
—183°C, se solidifiant à - 218,4°C

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(CHAP 3) – Oxygène

 Propriétés chimiques

 Réagit avec les non-métaux pour former des oxydes acides, qui réagissent avec l'eau pour
donner des acides.

S + O2 → SO2; SO2 + H2O → H2SO3

4 P + 5 O2 → 2 P2O5 ; P2O5 + 3 H2O → 2 H3PO4

C + O2 → CO2; CO2 + H2O → H2CO3

 Il s'unit aux métaux pour former des oxydes basiques, dont certaines réagissent avec l'eau pour
donner des hydroxydes.

4 Na + O2 → 2 Na2O; Na2O + H2O → 2 NaOH

2 Ca + O2 → 2 CaO; CaO + H2O → Ca(OH)2

2 Cu + O2 → 2 CuO

Les réactions entre l'oxygène et les non-métaux et entre l'oxygène et les métaux sont des réactions
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d'oxydo-réduction où l'oxygène passe de l'étage d'oxydation 0 à l'étage d'oxydation - 2.
(CHAP 3) – Oxygène

 Cycle de l’oxygène

L'expérience montre que la composition de l'air de l'atmosphère au contact de la Terre ne varie pas.

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(CHAP 3) – Ozone ou trioxygène

 préparation

 L'air soumis à de fortes décharges électriques acquiert des propriétés particulières dues à la
formation d'ozone ou trioxygène.

3 O 2 → 2 O3

 L'oxygène qui se dégage d'un électrolyseur à eau fortement acidulée renferme des petites
quantités d'ozone aisément perceptible par l'odeur.

 Propriétés physiques

Gaz d'odeur assez pénétrante, odeur perçue à la campagne lors d'orages violents ou au
voisinage d'une machine électrostatique en activité

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(CHAP 3) – Ozone ou trioxygène

 Propriétés chimiques

 Oxydant énergique et, par conséquent, un bactéricide puissant. Il réagit avec une solution
d'iodure de potassium et libère l'iode

2 I- + H2O + O3 → 2 OH- + I2 + O2

Il réagit avec une solution de sulfure d'hydrogène et réduit le soufre.

S2- + 4 O3 → SO42- + 4 O2

 Usages

Utilisé pour la stérilisation des eaux ; pour le blanchiment des huiles, des textiles, des pâtes à
papier.

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(CHAP 3) – Eau

 préparation

L'eau pure est obtenue par distillation des eaux naturelles.

 Propriétés physiques

Liquide incolore qui bout à 100° C et se solidifie à 0° C et dont la masse spécifique est
0,999868 g/cm3 à 0° C.

 Propriétés chimiques

 Action sur les éléments très électropositifs (Na, K,...) et très électronégatifs (F, Cl,...)
2 Na + 2 H2O → 2 NaOH + H2 ; Cl2 + 2 H2O → 2 HCl + O2

 Action sur les oxydes basiques (formation d'hydroxydes) et sur les oxydes acides
(formation d'oxoacides)
K2O + H2O → 2 KOH ; SO3+ H2O → H2SO4
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(CHAP 3) – Eau oxygénée (Peroxyde d’hydrogène)

 Préparation

Action de l'acide sulfurique dilué sur le peroxyde de baryum.

BaO2 + H2SO4 → BaSO4 + H2O2

 Propriétés physiques

Liquide sirupeux, plus dense que l'eau, miscible à l'eau en toutes proportions. Le titre
d'une eau oxygénée s'évalue par le nombre de volumes d‘O2 que peut dégager un

volume du produit considéré : H2O2 commerciale peut dégager 10 à 12 fois son volume
d'oxygène

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(CHAP 3) – Eau oxygénée (Peroxyde d’hydrogène)

 Propriétés chimiques

 Décomposition en eau et en oxygène est accélérée par un grand nombre de cata­lyseurs

comme dioxyde de manganèse, oxyde de fer (III), charbon.

2 H2O2 → 2 H2O + O2

 Oxydant énergique.

PbS + 4 H2O2 → PbSO4 + 4 H2O

2 I- + H2O2 → 2 OH- + I2

 Possède, à cause de ses propriétés oxydantes, un pouvoir décolorant énergique.

 Usages

Utilisée pour le traitement des maladies de la gorge, de la peau ; pour la stérilisation du lait... ;
pour le blanchiment de l'ivoire, des os, des plumes, des cheveux, de la laine.
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CHAP 3. FAMILLE DES SULFURIDES

3.1. L’oxygène et ses dérivés

3.1.1. Oxygène
3.1.2. Ozone ou trioxygène
3.1.3. Eau
3.1.4. Eau oxygénée
3.2. Le soufre et ses dérivés
3.2.1. Soufre
3.2.2. Sulfure d’hydrogène
3.2.3. Dioxyde de soufre-acide sulfureux
3.2.4. Trioxyde de soufre -acide sulfurique

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(CHAP 3) – Soufre

 Etage d’oxydation (E.O)

- Deux électrovalences négatives par capture de deux électrons : H2S ; E.O. : - 2

- Une covalence normale homopolaire entre deux atomes de soufre : Na2S2 ; E.O. : — 1

- Deux covalences normales homopolaires entre deux atomes de soufre : S2, S8 ; E.O. : 0

- Une covalence normale homopolaire entre deux atomes de soufre et une covalence
normale vis-à-vis d'un élément plus électro­négatif : S2F2 ; E.O. : + 1

- Deux covalences normales avec un élément plus électronégatif : SCl2 ; E.O. : + 2

- Deux covalences normales et une covalence dative semi-polaire par don d'un doublet
électronique : SO2 ; E.O. : + 4
- Deux covalences normales et deux covalences datives semi-polaires par don de deux
doublets électroniques : SO3 ; E.O. : + 6
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(CHAP 3) – Soufre

 Etat naturel

 A l'état libre, en mélange avec la terre, particulièrement dans les pays volcaniques : Italie
(Sicile), États-Unis (Louisiane, Texas), Japon.
 A l'état combiné, on le trouve sous forme de sulfures et de sulfates.

 Propriétés physiques

 Solide jaune clair, inodore et insipide dont la masse volumique est voisine de 2 g/cm3.
 Fond à 119,2° C et bout à 444,6° C.
 Mauvais conducteur de l'électricité et de la chaleur.
 Insoluble dans l'eau, se solubilise dans le sulfure de carbone.

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(CHAP 3) – Soufre
 Propriétés chimiques

 Le soufre brûle dans l'air ou dans l'oxygène. Le soufre est oxydé et l'oxygène est réduit.
S + O2 → SO2

 A cause de son affinité pour l'oxygène, le soufre est réducteur.

S + 2 H2SO4 → 2 H2O + 3 SO2

S + 6 HNO3 → H2SO4 + 2H2 O + 6 NO2

 Le soufre joue le rôle d'oxydant tout comme l'oxygène. Le soufre a des propriétés
analogues à celles de l'oxygène.

H2 + S → H 2 S ; C + 2 S → CS2 ; 2 Cu + S → Cu2S

 Le soufre et l'oxygène donnent avec les corps simples des combi­naisons comparables
entre elles.

H2S, CS2, Cu2S, FeS CHIMIE INORG

(CHAP 3) – Soufre

 Extraction du soufre

Le gaz naturel, et le gaz provenant de la distillation de la houille et du pétrole renfer­ment du

sulfure d'hydrogène : l'oxydation ménagée du sulfure d'hydrogène donne du soufre.

H2S +1/2 O2 → H2O + S

Les vapeurs de soufre sont condensés en une poussière très fine : le soufre en fleur ou dans
des moules coniques où il se solidifie : le soufre en canon.

 Usages

 En arboriculture pour combattre l'oïdium, maladie cryptogamique de la vigne ;

 En médecine pour combattre les maladies de la peau ;
 Dans l'industrie pour fabriquer du dioxyde de soufre, de l'acide sulfurique chimiquement pur,
du sulfure de carbone, ...; pour vulcaniser le caoutchouc c'est-à-dire pour en conserver
l'élasticité dans de très larges limites de température.
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(CHAP 3) – Sulfure d’hydrogène

 Etat naturel

Existe dans les gaz qui s'échappent des volcans, des matières organiques soufrées (œufs,
viande) en putréfaction, de la houille soumise à la distillation.
Existe en dissolution, soit à l'état libre, soit à l'état de sulfures de sodium ou de calcium, dans
les eaux minérales dites sulfureuses (Spa, Aix-la-Chapelle, Barèges)..

 Préparation

Au laboratoire, par action du HCl sur du sulfure de fer dilué au tiers. Le sulfure d'hydrogène
est recueilli sur l'eau salée qui le dissout faiblement.

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(CHAP 3) – Sulfure d’hydrogène
 Propriétés physiques

Gaz incolore, très toxique, à odeur désagréable d'œufs pourris, plus dense que l'air (masse
vol. : 1,539 g/l), peu soluble dans l'eau (à 15° C, 1 litre d'eau dissout 3 litres de sulfure
d'hydrogène), facilement liquéfiable (température d'ébullition : - 61° C)

 Propriétés chimiques

 Se décom­pose aisément en ses constituants sous l’effet de la chaleur

H2S → S + H 2

 Brule dans l’air

2 H2S + 3 O2 → 2 H2O + 2 SO2

En limitant la quantité d'air, il y a dépôt de soufre résultant d'une combustion incomplète.

2 H2S + O2 → 2 H2O + 2 S
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(CHAP 3) – Sulfure d’hydrogène

 Propriétés chimiques

 Il est réducteur par l’action de son atome de soufre, réducteur

3 H2S + 2 HNO3 → 3 S + 4 H2O + 2 NO

5 S2- + 2 MnO4- + 16 H+ → 5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O

 La solution aqueuse de sulfure d'hydrogène est un acide faible

 L'hydrogène sulfuré précipite de nombreux métaux de leurs solutions salines en sulfures noirs

2 Ag+ + S2- → Ag2 S ; Hg2+ + S2- → HgS ; Pb2+ + S2- →

PbS ; Cu2+ + S2- → CuS

En sulfures jaunes ; 2 As3+ + 3S2- → As2S3 ; Cd2+ + S2- → CdS

En sulfure rouge-orange ; 2 Sb3+ + 3 S2- → Sb2S3

En sulfure blanc ; Zn2+ + S2- → ZnS

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(CHAP 3) – Sulfure d’hydrogène
 Sulfures

 Pyrite FeS2, pyrite cuivreuse Cu2S, galène PbS, blende ZnS, cinabre HgS.
 Préparation par action directe à température élevée du soufre sur les métaux
Fe+S→ FeS ; Zn + S → ZnS
Ou par action de l'hydrogène sulfuré sur les sels métalliques en solution

Cu2+ + H2S → CuS + 2 H+ ; Mn2+ + S2- → MnS

 Corps solides diversement colorés, insoluble dans l’eau à l'exception des sulfures alcalins et
alcalino-terreux.

 Ils grillent à l'air ; 2 ZnS + 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2

 Certains sont décomposés par le HCl concentré ; FeS + 2 HCl → FeCl2 + H2S

 Les plus importants sont le FeS2, le ZnS, le PbS...utilisés pour l'extraction du métal et pour la
fabrication de l'acide sulfurique.

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(CHAP 3) – Dioxyde de soufre

 Préparation

 Par combustion direct du soufre liquide

 Par réduction de l'acide sulfurique concentré et chaud par le cuivre.

Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + 2 H2O + SO2

 Propriétés physiques

Gaz incolore, d'odeur suffocante, plus dense que l'air (masse vol. : 2,91 g/l) ; très soluble dans
l'eau, facilement liquéfiable (à -10°C)

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(CHAP 3) – Dioxyde de soufre
 Propriétés chimiques

 Incombustible et incomburant

 Est un oxyde acide qui rougit le tournesol.

SO2 + H2O ↔ H2SO3 ↔ 2 H+ + SO32-

 Se combine à l'oxygène pour former le trioxyde de soufre en présence d’un catalyseur

comme l'asbeste platinée

2 SO2 + O2 → 2 SO3

 Usages

 Sert à la fabrication industrielle de l'acide sulfurique et des sulfites

 Employé pour désinfecter les locaux : l'atmosphère de dioxyde de soufre est obtenue par
combustion de mèches soufrées.

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(CHAP 3) – Acide sulfureux
 Préparation
Impossible de l’isoler car il se décompose en eau et en dioxyde de soufre

H2SO3 ↔ H2O + SO2

 Propriétés chimiques

 Réducteur énergique. L’acide sulfureux s'est transformé au contact de l'oxygène de l'air en

acide sulfurique. Il réduit le HNO3 en NO et KMnO4

2 SO32- + O2 → 2 SO42- ; 3 SO32- + 2 NO3- + 2H+ → 3 SO42+ + H2O + 2 NO

5 SO32- + 2 MnO4- + 6H+ → 5 SO42- + 2 Mn2+ + 3 H2O

 L'acide sulfureux est un décolorant

 Usages

 Blanchiment de la laine, de la soie, des plumes ;

 Décoloration des jus sucrés et du linge taché par le vin ou par les fruits. CHIMIE INORG
(CHAP 3) – Acide sulfurique
 Préparation
Obtenu industriellement par oxydation, en présence d'eau, du SO2 obtenu par grillage, en présence
d'un excès d'air, de minerais sulfurés (blende, pyrite)
ZnS + 3/2 O2 → ZnO + SO2 ; 2 FeS2 + 11/2 O2 → Fe2O3 + 4 SO2

Le SO2 est oxydé catalytiquement soit par le procédé de contact, soit par le procédé des
chambres de plomb

 Procédé de contact

 Oxydation du SO2 par l‘O2 de l'air dans des fours à catalyse :

 Hydratation de SO3 est réalisée par H2SO4 moyennement con­centré qui dissout le SO3 plus
facilement que l'eau : on obtient l’oléum

 Par dilution dans l'eau, les oléums fournissent de l'acide sulfurique.

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(CHAP 3) – Acide sulfurique
 Procédé des chambres de plomb
Oxydation du SO2 :

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(CHAP 3) – Acide sulfurique
 Propriétés physiques
H2SO4 à 98 % est un liquide oléagineux, incolore, inodore, très dense (masse vol. : 1,84 g/cm3),
bouillant à 338° C avec de violents soubresauts

Densité Masse Teneur Origine Procédé Usages principaux

Baume volumique en
en (g/cm3) H2SO4
53 1,58 66,7 % Acide des Procédé Fabrication de
chambres des superphosphate, sulfate
chambres d'ammoniaque, hydrogène
60 1,71 78 % Acide du Fabrication de chlorure
Glover d'hydrogène et acide nitrique.
65,5 1,83 92,3 % Procédé Raffinage des huiles
de et pétroles. Captation de SO3
contact (procédé de contact).
65,9 1,84 97,7 % Fabrication d'explosifs et de
65,7 1,835 95 % matières colorantes.

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(CHAP 3) – Acide sulfurique
 Propriétés chimiques

 Acide fort. Les métaux tels que le Zn, le Fe, le Mg sont attaqués par le H2SO4 dilué :
2 H+ + Zn → Zn2+ + H2

 Le H2SO4 et le NaOH réagissent dans la proportion d'une molécule à deux molécules. Le

H2SO4 donne par conséquent les hydrogénosulfates par substitution du métal à un atome d'hy­
drogène et se comportant comme les acides vis-à-vis des indi­cateurs.
H2SO4 + NaOH → NaHSO4 + H2O Ou H+ + OH- → H2O

Et les sulfates dérivés de l'acide par substitution du métal aux deux atomes d'hydrogène

H2SO4 + 2 NaOH → NaSO4 + 2 H2O Ou 2 H+ + 2 OH- → 2 H2O

 Oxydant. Il oxyde le S, le C, le Cu, le Hg ou l’Ag

S + 2 H2SO4 → 2H2O + 3 SO2

2 H2SO4 + C → 2 H2O + CO2 + 2 SO2

2 H2SO4 + Cu → CuSO4 + 2H2O + SO2 CHIMIE INORG

(CHAP 3) – Acide sulfurique
 Propriétés chimiques
 Très avide d'eau : il est un déshydratant énergique. Il provoque de profondes brûlures. Le
mélange d'acide sulfurique concentré et d'eau s'opère avec un grand dégagement de chaleur.
Il ne faut jamais verser l'eau dans l'acide sulfurique concentré car il pourrait se produire de
dangereuses projections d'acide. Il faut verser lentement, tout en agitant, l'acide dans l'eau.
L'acide sulfurique exposé à l'air absorbe la vapeur d'eau atmosphérique.

 Le bois, le papier, le sucre, l'étoffe traités par l'acide sulfurique concentré perdent l'eau qu'ils
contiennent et laissent du charbon comme résidu.

 Usages

 Utilisé au laboratoire pour la préparation de l‘H2, du SO2, du HCl, de HNO3...

 Utilisé à l'industrie pour la fabrication du superphosphate de calcium, du Na2SO4, du sulfate

d'ammoniaque, de l'éther sulfurique, ...

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(CHAP 3) – Sulfates

 Etat naturel

 Dans la nature des gisements de CaSO4, 2 H2O ou gypse et de BaSO4 ou barytine

 Dans les eaux de mer on trouve les MgSO4, Na2SO4 et K2SO4.

 Préparation

Par action de l'acide sulfurique sur les métaux, les oxydes basiques et les sels
H2SO4 + Zn → ZnSO4 + H2 ; H2SO4 + CuO → CuSO4 + H2O ; H2SO4 + 2 NaCl → Na2SO4 + 2 HCl

 Propriétés physiques

Ce sont des solides cristallisés solubles dans l'eau sauf les sulfates de plomb, de baryum, de
strontium et de calcium.

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(CHAP 3) – Sulfates
 Propriétés chimiques
 Les sulfates des métaux lourds sont généralement décomposables par la chaleur.

2 CuSO4 → 2 CuO + 2 SO 2 + O2 ; 2 Fe2(SO4)3 → 2 Fe2O3 + 6 SO2 + 3 O 2

 Les sulfates sont précipités de leurs solutions par le PbNO3 et par le BaCl2.

SO42- + Pb2+ → PbSO4

SO42- + Ba2+ → BaSO4

Ces dernières réactions sont utilisées pour identifier les sulfates.

 Usages

 Le (NH4)2SO4 et le K2SO4 sont utilisés comme engrais ;

 Le Na2SO4, 10 H2O ou sel de Glauber et le MgSO4, 7 H2O ou sel d'Epsom sont employés
comme purgatifs ;

 Le CaSO4, 2 H2O ou gypse est utilisé pour la fabrication du plâtre ;

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 Le CuSO4, 5 H2O ou vitriol bleu est employé pour la fabrication de bouillies insecticides