Séance de Révision n° 2 : Module : Chimie Minérale Descriptive (Semestre 3)

Halogènes Filière : Génie des Procédés Cycle : L.M.D 2020-2021

A) Rappel du cours «Halogènes 7ème colonne »

I) Etat naturel. III-2-Propriétés chimiques

La famille des halogènes comprend les 5 éléments : La famille des halogènes est très homogène et leurs propriétés
Fluor F (Z=9) ; Chlore Cl (Z=17) ; Brome Br (Z =35 ) ; Iode I chimiques sont très comparables. Ils sont tous très réactifs ce qui
(Z=53 ) ; Astate At (Z=85) explique qu’on n’en trouve aucun à l’état naturel. Les dihalogènes
Tous les éléments de cette famille possèdent sept électrons sur sont des oxydants, le difluor est le corps simple le plus oxydant de
le dernier niveau d’énergie. Dans la nature, les halogènes tous (le fluor est le plus électronégatif).
existent à l’état combiné (des sels)Vu leur très grande réactivité. III-2-1 Le chlore et l'iode en voie sèche
Exemple : CaF2, NaCl, KCl, KBr2 NaBr. a) Action sur les métaux et les métalloïdes
- Iode existe en très petite quantité dans l'eau de mer surtout Le chlore et l'iode se distinguent par leur caractère oxydant, l'iode
dans les algues marines. l'est moins. Presque tous les métaux sont attaqués par le chlore,
- Astate, vu sa faible teneur sur terre, on connaît mal sa chimie. sauf les métaux nobles (Au, Ag, Pt).
 Les réactions sont très exothermiques
II) Préparation au laboratoire et industrielle:  Les éléments attaqués sont portés à leur degré maximale
- Le Cl2 on l’obtient par électrolyse de NaCl : d'oxydation
2NaCl + 2H2O → Cl2(g) + H2(g) + 2NaOH (l)  Les chlorures obtenus sont de type ionique ou covalents
C’est un gaz très toxique qui a été utilisé comme gaz de combat Alcalins: Na (s) + 1/2 Cl2  NaCl (s)
lors de la Première Guerre mondiale Alcalino-terreux Mg(s) + Cl2  MgCl2(s)
Colonne 13 Al(s) + 3/2Cl2  AlCl3
- Le F2 sa production industrielle a été destinée à la fabrication Métaux de transition Fe +3/2Cl2  FeCl3
de la bombe atomique (Seconde Guerre mondiale). Métalloïdes P +3/2Cl2  PCl3
b) Action sur l'hydrogène
III) Propriétés physiques et chimiques Ce type de réaction est très exothermique, et on obtient les acides :
III-1-Propriétés physiques F2 + H2  HF, H= -535 KJ/mole (explosive lorsque le mélange
III-1-1 Etude structurale est exposé à la lumière)
Le Chlore et l'iode existent en plusieurs degrés d'oxydation Cl2 + H2  HCl H= -184 KJ/mole
 Le rayon atomique croit régulièrement dans une colonne Br2 + H2  HBr H= -100 KJ/mole
 Ces éléments sont très proches des gaz rares. I2 + H 2  HI H= +50 KJ/mole (nécessite un apport
 Les halogènes captent facilement un électron énergétique: réaction à chaud en phase vapeur)
 Le chlore se trouve sous forme de deux isotopes, et un seul III-2-2 Le chlore en solution aqueuse
35
isotope pour l'iode Cl :75.4% et 37Cl :24.6% ; Le chlore existe sous forme de plusieurs degrés d'oxydation en
Donc MCl = 35.5 g/mole MI = 126.9 g/mole solution aqueuse
 Les propriétés physiques des corps simples des halogènes ClO-4 perchlorate (+VII), ClO-3 Chlorate (+VI), ClO-2 Chlorite
varient progressivement du haut vers le bas du groupe (+V), ClO- Hypochlorite (+III), Cl2 (+0), Cl- Chlorure (-1)
III-1-2 Conductivité (résistivité) électrique La même chose pour l'iode.
On observe 2 groupes d'éléments :
F et Cl : typiquement isolants  non-métaux. IV) Utilisation :
Br, I et At : semi-conducteurs  semi-métaux. - le Chlore : Le chlore est utilisé pour la stérilisation des eaux,
III-1-3 Températures de fusion et d’ébullition comme agent désinfectant. Il est aussi utilisé pour la synthèse de
HCl, il maintient la pression osmotique, il intervient dans les
F Cl Br I At* équilibre ioniques.
Tf °C -223 -102,4 -7,3 113,7 302 - Matière première pour la synthèse de nombreux composés
Teb°C -187,8 -34 58,8 184,5 334 organiques et minéraux.
 - Agent de blanchiment en papeterie
 F et Cl sont donc des gaz à température ordinaire. - Agent de désinfection et de stérilisation (traitement des eaux)
 Br est donc liquide à température ordinaire. - l'Iode : L'iode est un antiseptique très actif, ayant une activité
 I et At sont donc des solides à température ordinaire. germicide (tuant les germes microbiens) et fongicide (détruisant
III-1-4 Constantes physiques de quelques molécules X2 les champignons). Il est indispensable aux hormones thyroïdiennes
(le goitre), le sel de cuisine doit être "iodé".
- le Fluor : il est utilisé pour la protection contre la carie dentaire
(dentifrice), synthèse des fréons ou CFC (actuellement interdits).
F2 Cl2 Br2 I2 - le Brome : KBr un sédatif et anti-convulsant dans le traitement
Etat Gaz Gaz Liquide Solide de l'épilepsie, AgBr utilisé dans le papier de photographie
physique incolore verdâtre rouge rouge argentique.
Tf -219 -101 -7.2 113.5 - Synthèse organique : Les pesticides, Les colorants, certains
Tebu -188 -34 58 184.4 produits pharmaceutiques, etc.
 B) Série des exercices «Hydrogène »
Exercice Unique
Ecrire et équilibrer toutes les réactions chimiques qui se produisent au niveau de l’organigramme suivant (La solution
primitive contient les cations du 1er groupe : Pb2+, Ag+, Hg22+).

2+ +
Solution Primitive (cations: Pb , Ag ,
Hg22+
Précipité (1) HCl (2M) Solution (1) A jeter

Filtration (1)
Chauffage (Bain)

Filtration (2)

Solution (2) Précipité

Solution (3) (2)
Refroidisseme NH4OH
K2CrO4 (NH4)2SO4
nt KI
Filtration (3) HNO3 (dilué) Eau Régale + SnCl2

Précipit Précipit Précipit

Précipité Blanc (3) Précipité
é Jaune é Jaune é Blanc Précipité Blanc
Blanc
Gris
Ag+
Pb2+ Pb 2+ Hg22+

Corrigé Exercice Unique :
Les cations du 1er groupe réagissent avec HCl pour
donner les chlorures : AgCl, PbCl2, Hg2Cl2.
a) Ag+ + HCl  AgCl (Précipité Blanc) + H+.
b) Pb2+ + 2HCl  PbCl2 (Précipité Blanc) + H+.
c) Hg22+ + 2HCl  Hg2Cl2 (Précipité Blanc) + H+.
Filtration (1):
a) Solution (1) : à jeter (elle ne contient aucun
cation)
b) Précipité (1) : contient les précipités blancs de
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2.
Le précipité (1) est chauffé dans un bain, seul le
précipité PbCl2 se dissout selon :
PbCl2  Pb2+ + Cl- .
Filtration (2):
a) Solution (2) : elle contient que des Pb2+.
b) Précipité (2) : contient les précipités blancs
de AgCl, Hg2Cl2.
La Solution (2) est refroidit, puis filtrée (filtration
(3)). Sous l’effet du refroidissement les Pb2+ se
reprécipitent (précipité (3)) sous forme de PbCl2 :
Pb2+ + 2Cl-  PbCl2
par contre une partie de Pb2+ restent en solution
(solution (3)).
Précipité (2) , on lui ajoute du NH4OH :
a) AgCl + NH4OH  Ag(NH3)Cl + H2O.
b) Hg2Cl2 + NH4OH  Hg2(NH3)Cl2 + H2O.
Au précipité Ag(NH3)2Cl, on lui ajoute du HNO3
dilué
Ag(NH3)Cl + HNO3  AgNO3 + NH4Cl : AgNO3
est un Précipité Blanc, Présence des cations Ag+.
Au précipité Hg2(NH3)Cl2, on lui ajoute du SnCl2.
un Précipité Blanc apparait, Présence des cations
Hg22+.
Filtration (3):
a) Précipité (3) est blanc soluble dans l’eau
chaude, Présence des cations Pb2+.
b) Solution (3) est partagée en trois :
1-Pb2+ + K2CrO7  PbCrO7 + 2K+. PbCrO7 est
un Précipité Jaune, Présence des cations Pb2+.
2-Pb2+ + 2KI  PbI2 + 2K+. PbI2 est un
Précipité Jaune, Présence des cations Pb2+.
3-Pb2+ + (NH4)2SO4  PbSO4 + 2NH4+. PbSO4
est un Précipité Blanc, Présence des cations Pb2+.