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BENZENIQUES
HYDROCARBURES BENZENIQUES
Toluène Br
Méthylbenzène Phénol
Hydroxybenzène Acide benzoïque 1,3-Dibromobenzène
m-dibromobenzène
Remarques
CH3
Benzyle Tolyle
Phényle
3- Accès
RCOX,AlX3 R R
Clemmensen
ou Wolff-Kishner
Caractéristiques physiques
Insolubles dans l’eau, les dérivés benzéniques sont de bons
solvants organiques (toxiques et cancérigènes).
°
1,39A
°
1,09A
H H
120°
Réactivité
SE caractéristiques
+ E E E
H -H
X NO 2 HSO 3 R RCO
Remarques:
une deuxième substitution dépend du substituant en place (la stabilité de
l’intermédiaire) : activation et régiosélectivité
*activation et ortho/para-orientation avec les substituants +I et +M
*désactivation et méta-orientation avec les substituants –I et –M
*on assiste à une désactivation modérée et ortho/para-orientation avec les halogènes
une troisième substitution dépend du groupe le plusKMnO
activant et des effets stériques
4 , OH, t°
*SR en position benzylique (X2,hn) Ph CH 2R Ph COOH
ou K 2Cr2O 7, H
*Oxydation en position benzylique :
Résumé des réactions caractéristiques
- Substitution électrophile (SE2)
R
Halogénation X Alkylation de
X2 (X ) R Cl Friedel-Crafts
FeX3 AlCl3
R
NO2 O
Sulfonation HO3S H2SO4 ouSO3
R COCl , AlCl3 Acylation
HSO3
R C
O
Oxydations
- Oxydants comme KMnO4, …..
CH3 COOH
KMnO4 + H2O
CH2CH2CH3 COOH
CH3 COOH
KMnO4
+ 2 H2O
CH3 COOH
UTILISATIONS DES BENZENIQUES
L’addition de composés aromatiques augmente l’indice d’octane de l’essence sans
plomb.
CH CH2
Le styrène est un précieux monomère qui intervient dans la
e) f)
CH
Rép
(a)= 3-nitrotoluène (m-nitrotoluène)
(b)= m-Vinyltoluène
(c) = 1-éthènyl-3-éthyl-5-éthynylbenzène*
(d)= Acide 3,4-diméthoxybenzènesulfonique
(e)= p-diphénylbenzène
(f)= triphénylméthane
*Le 1e nommé doit recevoir l’indice le plus faible (ordre alphabétique)
T.D.2
Rép + H2O
CH 3 CH CH 3
1) CH2
OH
CH2 CH2 t° CH 3 CH CH 2
+ KMnO4 CH 3 CH CH 2
CH 2
2) dilué à froid OH OH
CH 2 CH 2
3) CH3
CH3 CH2 CH2
CH 3 CH CH 2 + H ou CH
+
CH3
CH3 CH CH3 (plus stable)
4) CH3
CH2Cl
Lumière
+ Cl2 CH2 Cl + 2Na + Cl CH2
par Würtz - 2NaCl
CH2 CH2
- 2NaCl
TD3
La réaction de Friedel-Crafts (F-C ):
a) Indiquer les conditions de la réaction avec RX, la nature et le rôle du catalyseur, les
réactions parasites éventuelles.
b) On désire préparer le butylbenzène à partir du benzène. Comment opérer ? On proposera
deux méthodes :Une directe et une passant par une cétone intermédiaire, en discutant des
avantages et inconvénients de chacune de ces méthodes.
Rép
a) La réaction d’alkylation de F-C permet de greffer un radical R sur un cycle benzénique.
Al Cl3
+R X H X+R
Alkylbenzène
R X + AlCl3 R + XAlCl3
CH 3 CH 2 CH CH 2
Cl CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 + AlCl3 AlCl4 H