Chapitre VII : Les Réactions d’estérification.

Chimie

DOMAINE D’ETUDE : REACTION CHIMIQUE

OG3 : CARACTERISER LES REACTIONS D’ESTERIFICATION,

DE SAPONIFICATION ET LES PRODUITS OBTENUS

Chapitre VII : LES REACTIONS D’ESTERIFICATION

I. Rappels sur les composés organiques. Ethane Ethanol

I.1. Les monoalcools saturés.  n = 3 : C3H7 – OH
I.1.1. Formule brute et nomenclature. Propane Propanol
a) Formule brute.  n = 4 : C4H9 – OH
La formule brute d’un monoalcool non Butane Butanol
cyclique s’écrit :  n = 5 : C5H11 – OH
Pentane Pentanol
R – OH

Où R est un groupement alkyle CnH2n + 1 ; n : Remarque : A partir de n = 3 atomes de

nombre d’atome de carbone. carbone (C), on peut avoir des isomères (on
OH : désigne la fonction alcool. appelle isomères, des composés ayant la même
formule brute mais des formules développée et
Exemples : semi – developpée différentes) par rapport à la
 n = 1 : CH3 – OH chaine carbonée ou la position du groupement
 n = 2 : C2H5 – OH fonctionnel OH. Ainsi, il serait hasardeux de
 n = 5 : C5H11 – OH nommer un composé organique à partir de sa
formule brute.

b) Nomenclature.  Le nom d’un composé organique, en

Pour déterminer le nom d’un alcool R – OH, on général s’obtient à partir de sa formule semi
utilise le nom de l’alcane R – H correspondant – développée.
et on substitue le « e » terminal par le suffixe  Pour nommer un alcool ayant plus de deux
« ol ». D’où le nom général des alcools est atomes de carbone :
« alcanol ».  on choisit la chaîne carbonée
principale (la plus longue) ;
Ainsi on obtient pour :  on détermine le nom de l’alcane
 n = 1 : CH3 – OH correspondant au nombre d’atome
Méthane Méthanol de carbone ;
 n = 2 : C2H5 – OH

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 on indique le numéro du carbone a) Les alcools primaires.

fonctionnel et / ou le ou les numéros
des carbones portant des
ramifications.
 on nomme les ramifications en les
faisant précéder des numéros des
carbones qui les portent. Ceux – ci
précèdent le nom de l’alcool de la
chaîne principale.
 Le sens de nomenclature est celui dont la
somme des numéros des carbones
concernés est le plus petit possible, le
carbone fonctionnel (carbone lié à la
fonction alcool) ayant le plus petit numéro.
Pour les alcools primaires, le carbone
fonctionnel est lié à au plus un atome de
carbone, ou la fonction alcool est en bout de
chaine.
Leur formule générale est : R – CH2 – OH
R : groupement alkyle.
Exemples :
 CH3 – OH : méthanol.
 CH3 – CH2 – OH : éthanol.
 C2H5 – CH2 – OH : propan – 1 ol.
CH3
 CH3 – CH – CH2 – OH
2 – méthylpropan – 1 ol.

Exemple : Pour n = 4 : C4H9 – OH b) Les alcools secondaires.

1 2 3 4 Pour les alcools secondaires, le carbone
1°) CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – OH fonctionnel est lié à deux atomes de carbone.
4 3 2 1 Leur formule générale est :
Butan – 1 ol. R – CH – R’
OH
1 2 3 4 Où R et R’ sont des groupements alkyles.
2°) CH3 – CH2 – CH – CH3
4 3 2 OH 1 Exemples :
Butan – 2 ol.  CH3 – CH – CH3 : propan – 2 ol.
OH
1 2 CH3 3
3°) CH3 – CH – CH2 – OH  CH3 – CH2 – CH – CH3 : butan – 2 ol.
3 2 1 OH
2 – méthylpropan – 1 ol.
 CH3 – CH – CH – CH3
1 2 OH 3 OH CH3
4°) CH3 – C – CH3 3 – méthylbutan – 2 ol.
3 2 CH3 1
2 – méthylpropan – 2 ol.
c) Les alcools tertiaires.
Pour les alcools tertiaires, le carbone
fonctionnel est lié à trois atomes de carbone.
I.1.2. Les trois classes d’alcools.
Leur formule générale est :
Suivant la position du carbone fonctionnel dans
R’
un monoalcool, on distingue trois classes ou
R – C – OH
familles d’alcools de propriétés chimiques
R’’
distinctes.
Où R, R’ et R’’ sont des groupements alkyles.

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Exemples : Exemple :
CH3 O
 CH3 – C – OH : [ ] [ ]
CH3 – CH2 – OH → CH3 – C →
CH3
Ethanol H
2 – méthylpropan – 2 ol.
O éthanal
CH3
CH3 – C
 CH3 – CH2 – C – CH2 – CH3 :
OH
OH
acide éthanoïque
3 – méthylpentan – 3 ol.
[ ]
 Alcool II → Cétone
I.1.3. Caractères distinctifs des trois classes
[ ]
d’alcools. R – CH – R’ → R – C – R’
Il existe plusieurs caractères distinctifs des trois OH O
classes d’alcools.
Exemple :
[ ]
CH3 – CH – CH3 → CH3 – C – CH3
a) Oxydation ménagée.
OH O
L’oxydation d’un alcool en solution aqueuse
Propan – 2 ol propanone
par des oxydants puissants, comme les ions
permangantes ou dichromate [ ]
produit :  Alcool III → Rien
R’
 Pour un alcool primaire, un aldéhyde [ ]
R – C – OH → Rien
puis un acide carboxylique.
R’’
 Pour un alcool secondaire, une cétone.
 Pour un alcool tertiaire, rien, car
l’alcool tertiaire n’est pas oxydable par
b) Réactions d’estérification.
cette voie.
Par action d’un acide carboxylique sur un
alcool, on obtient pour un mélange équimolaire
(même quantité de matière initiale) à
La différence existant entre les produits
l’équilibre :
obtenus pour les trois classes d’alcool permet
leur différenciation.
 67% d’ester avec un alcool primaire ;
 60% d’ester avec un alcool secondaire ;
[ ] [ ]
 Alcool I → Aldéhyde → Acide  5 à 10% d’ester avec un alcool tertiaire.
Carboxylique

O O
[ ] [ ] Remarque : Les composés obtenus par
R – CH2 – OH → R–C → R–C
oxydation ménagée des alcools s’identifient par
H OH
les tests à partir de :

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 La D.N.P.H (Dinitrophényl – 2,4 Leur formule brute est :

hydrazine) qui donne un test positif
avec les aldéhydes et les cétones ;
b) Nomenclature.
 La liqueur de Féhling qui donne un test Comme les alcools, les aldéhydes aussi tirent
positif avec les aldéhydes mais négatif leurs noms de ceux des alcanes correspondant
avec les cétones ; au nombre d’atomes de carbone, en remplaçant
le « e » terminal par « al ». D’où leur nom
 Le réactif de Tollens ou N.A.A (Nitrate général « alcanal ».
d’argent ammoniacal) qui donne un test
positif avec les aldéhydes mais négatif Exemple :
avec les cétones ;  Pour n = 2 : C2H4O
O
 Le réactif de Schiff qui donne un test CH3 – C : éthanal
positif avec les aldéhydes mais négatif H
avec les cétones.
 Pour n = 4 : C4H8O
O
Tableau récapitulatif CH3 – CH2 – CH2 – C : butanal
H
Produits d’oxydation ménagée
Tests Aldéhyde Cétone O
D.N.P.H + + N.B : Le groupement carbonyl est : – C
Liqueur de
+ –
Féhling
O
N.A.A + –
Remarque : La fonction aldéhyde ( – C ) se
Réactif de
+ – H
Schiff
trouve toujours en bout de chaine.

I.2. Les composés carbonylés.

Parmi les composés carbonylés, on distingue :
 Les aldéhydes ; I.2.2. Les cétones.
 Les cétones. a) Formule générale.
Les cétones ont pour formule générale :

I.2.1. Les aldéhydes. R – C – R’ Où R et R’ des radicaux.

a) Formule générale. O alkyles.
Les aldéhydes ont pour formule générale :
R ≠ H et R’ ≠ H
O
R–C Où R est un radical alkyle. Leur formule brute est :
H

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b) Nomenclature.
Comme les alcools, les cétones aussi tirent O
leurs noms de ceux des alcanes correspondant R–C Où R est un radical alkyle.
au nombre d’atomes de carbone, en remplaçant OH
le « e » terminal par « one ». D’où leur nom
général « alcanone ». Leur formule brute est :

Exemple :
 Pour n = 3 : C3H6O b) Nomenclature.
CH3 – C – CH3 : propanone En substituant le « e » terminal des alcanes par
O « oïque » et en le faisant précéder par le préfixe
« acide », on obtient le nom général des
 Pour n = 4 : C4H8O acides : « acide alcanoïque ».
CH3 – CH2 – C – CH3 : butanone
O Exemple :
 Pour n = 1 : CH2O2
O
Remarque : A partir de cinq (5) atomes de H–C : Acide méthanoïque ou
carbone, on distingue des isomères. Pour cela, OH acide formique
il est indispensable de préciser le numéro du
carbone fonctionnel.  Pour n = 2 : C2H4O2
O
Exemple : Pour n = 5 : C5H10O CH3 – C : Acide éthanoïque ou
1 2 3 4 5 OH acide acétique
CH3 – CH2 – C – CH2 – CH3 : pentan – 3 one
O  Pour n = 3 : C3H6O2
O
5 4 3 2 1 CH3 – CH2 – C : Acide propanoïque
CH3 – CH2 – CH2 – C – CH3 : pentan – 2 one OH
O
 Pour n = 5 : C5H10O2
O
 CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – C
I.3. Les composés carboxylés. OH
Parmi les composés carboxylés, on distingue: Acide pentanoïque
 Les acides carboxyliques ;
 Les esters. O
 CH3 – CH – CH2 – C
CH3 OH
I.3.1. Les acides carboxyliques. Acide 3 – méthylbutanoïque
a) Formule générale.
Les acides carboxyliques ont pour formule
générale :

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Remarque : O  Pour n = 5 : C5H10O2

 La fonction acide est –C O
OH  CH3 – C 1 2 3
 La fonction acide se trouve toujours en O – CH2 – CH2 – CH3
bout de chaine. Ethanoate de propyl – 1.

O
 CH3 – C 2 3
I.3.2. Les esters. O – CH – CH3
a) Formule générale. 1CH3
La formule générale des esters est : Ethanoate de propyl – 2 ou éthanoate de
méthyléthyl ou éthanoate d’isopropyl.
O
R–C Où R’ est un radical alkyle. O
O – R’  CH3 – CH – C
O – CH2 – CH3
Avec R’ ≠ H et n ≥ 2 Propanoate d’éthyl.
R = H ou R ≠ H
O
Leur formule brute est :  H–C CH3
O – C – CH3
CH3
b) Nomenclature. Méthanoate d’isobutyl.
Les noms des esters s’obtiennent en substituant Ou Méthanoate de méthyl – 2 propyl – 2.
le « e » terminal des alcanes par « oate » et en
le faisant suivre par les noms des radicaux
alkyles. D’où le nom général des esters : II. Réactions d’estérification et d’hydrolyse.
« alcanoate d’alkyl ». II.1. Réactions d’estérification.

Exemple : II.1.1. Définition : L’estérification est une

 Pour n = 2 : C2H4O2 réaction chimique entre un alcool et un acide
O carboxylique, conduisant à la formation d’un
H–C : méthanoate de méthyl ester et de l’eau.
O – CH3

 Pour n = 3 : C3H6O2
O II.1.2. Equation générale.
 CH3 – C éthanoate Elle est de la forme :
O – CH3 de méthyl Acide + alcool ester + eau
O Soit :
 H–C O O
O – CH2 – CH3 R–C + R’– OH R–C + H2O
Méthanoate d’éthyl. OH O – R’

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Exemple : Exemple :
O O
CH3 – C + CH3 – CH2 – OH CH3 – C + H2O
OH éthanol O – CH3 eau
Acide éthanoïque Ethanoate de méthyl
O O
CH3 – C + H2 O CH3 – C + CH3 – OH
O – CH2 – CH3 eau OH méthanol
Éthanoate d’éthyl Acide éthanoïque

II.1.3. Caractéristiques de la réaction. II.2.3. Caractéristiques de la réaction.

A la température ordinaire et en absence de Comme la réaction d’estérification, la réaction
catalyseur, la réaction est : d’hydrolyse est :
 Lente ;  Lente ;
 Athermique ;  Athermique ;
 Limitée ;  Limitée ;
 Réversible.  Réversible.

II.2. Réaction d’hydrolyse. N.B : L’estérication et l’hydrolyse sont deux

réactions réversibles ou équilibrées.
II.2.1. Définition : C’est la réaction inverse de (1)
l’estérification, c’est – à – dire une réaction Acide + alcool ester + eau
entre un ester et l’eau, conduisant à la (2)
formation d’un acide carboxylique et d’un Soit :
alcool. O (1) O
R–C + R’– OH R–C + H2O
OH (2) O – R’

II.2.2. Equation générale. (1) : Esterification ;

Elle est de la forme : (2) : Hydrolyse.
Ester + eau acide + alcool
Soit :

O O II.3. Composition du mélange à l’équilibre.

R–C + H2O R–C + R’– OH II.3.1. Etude expérimentale (Cas de
O – R’ OH l’estérification).

Considérons la réaction entre une mole

d’acide éthanoïque et une mole d’éthanol
( ) à laquelle on ajoute une goutte

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d’acide sulfurique qui permet d’accélérer la
réaction.
 Réalisons ce mélange dans plusieurs
tubes à essai bien sceller que l’on place
dans une étuve ;
 A une date donnée , on sort un tube
de l’étuve, puis on le plonge dans l’eau
glacée pour arrêter la réaction ;
 Ensuite on dose l’acide restant par une
solution de soude (NaOH) de
concentration connue. Il faut verser un
certain volume de base pour atteindre
l’équivalence ;
 On répète l’opération avec d’autres
tubes à essai. On détermine à chaque
date la quantité d’acide restant ;
 Lorsque l’état d’équilibre est atteint,
cette quantité ne varie plus, elle reste
constante et égale mole ;
 On en déduit ainsi la quantité d’ester
formée : mole.
II.3.2. Dosage de l’acide restant.
 Equation de la réaction.
L’équation de dosage de l’acide restant dans le
mélange est de la forme :
R – COOH + NaOH (R – COO– + Na+)
+ H2 O
A l’équivalence :
D’où:
La quantité d’acide restant est égale à celle
d’alcool restant.
D’après la conservation de la matière, on a :
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Chimie
D’où :
La quantité d’ester formée est égale à la
quantité d’eau formée.
II.3.3. Courbes d’évolution des réactions
d’estérification et d’hydrolyse.
Elles sont obtenues à partir de la quantité
d’ester formée (estérification) ou disparue
(hydrolyse) à chaque instant suivant la
relation :
nest(mol)
1 limite d’hydrolyse
(2)
0,67
(1)
Limite d’estérifiaction
0 teq t(h)
(1) : courbe d’estérification ;
(2) : courbe d’hydrolyse.
II.4. Rendement des réactions
d’estérification et d’hydrolyse.
II.4.1. Rendement d’estérification.
C’est le rapport entre la quantité d’ester formé
à chaque instant et la quantité initiale d’acide
ou d’alcool dans un mélange équimolaire
(même quantité initiale d’acide et d’alcool).
On note :
8
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Remarques :
R1 : Pour un mélange équimolaire, on obtient :
 = 33% pour un ester donnant un
alcool primaire ;
 = 40% pour un ester donnant un
Remarque : Le rendement de la réaction alcool secondaire ;
d’estérification dépend de la classe d’alcool ; à  90% 95% pour un ester
l’équilibre, on obtient : donnant un alcool tertiaire.
 = 67% pour un alcool primaire ;
 = 60% pour un alcool secondaire ; R2 : Lorsque le mélange est non équimolaire
 5% 10% pour un alcool correspond à la quantité initiale du réactif en
tertiaire. défaut.

N.B : Lorsque le mélange est non équimolaire

(quantités initiales différentes en acide et
alcool), le rendement vaut le rapport entre la
quantité d’ester et la quantité initiale du réactif
en défaut.
Avec : quantité initiale du réactif en
défaut c’est – à – dire réactif ayant la plus
petite quantité de matière.
Ainsi on obtient des rendements tels que :
 33% pour un ester donnant un
alcool primaire ;
 40% pour un ester donnant un
alcool secondaire ;
 95% pour un ester donnant un
alcool tertiaire.
R3 : Pour une classe d’alcool donnée, on a :

Dans ce cas, on obtient des rendements

supérieurs aux rendements des mélanges : limite d’estérification ;
équimolaires ; on a alors : : limite d’hydrolyse.
 67% pour un alcool primaire ;
 60% pour un alcool secondaire ;
 10% pour un alcool tertiaire.
III. Réaction de saponification.

III.1. Définition : La réaction de

II.4.2. Rendement d’hydrolyse. saponification est une réaction entre un ester et
C’est le rapport entre la quantité d’acide formé une base forte et conduisant à l’obtention d’un
à chaque instant et la quantité initiale d’ester ou alcool et d’un sel appelé savon.
d’eau. On note :

N.B : Pour réaliser la saponification, on utilise

la soude ou la potasse comme base.

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III.2. Equation – bilan génarale de la  Equation de la saponification.

saponification.
Elle est de la forme : O
O (Na+ + OH–) (soude) CH2 – O – C – C15H31
R–C + O
O – R’ (K+ + OH–) (potasse) CH – O – C – C15H31 + 3(Na+ + OH–)
Ester O
CH2 – O – C – C15H31
R – COO– + Na+ + R’– OH
CH2 – OH
–
CH – OH + 3(C15H31 – COO– + Na+)
+
R – COO + K + R’– OH
Carboxylate de alcool CH2 – OH
sodium ou de potassium
On obtient le glycérol de formule :
Exemple : O
CH3 – C + (Na+ + OH–) CH2 – CH – CH2
O – CH3 OH OH OH
Ethanoate de méthyl

CH3 – COO– + Na+ + CH3 – OH Et un savon : C15H31COONa

Éthanoate de sodium méthanol

III.3. Caractéristiques de la réaction.

La réaction de saponification est une réaction :
 Rapide ; Exercice d’application.
 Totale, si la quantité de soude est On se propose de préparer l'acétate d’amyle de
suffisante. nom systématique éthanoate de pentyl – 1, ester
à odeur de bonbon anglais. On laisse réagir
dans une étuve, un mélange comprenant 18g
III.4. Obtention du glycérol. d'acide éthanoïque et 26,4g de pentan – 1 ol.
Le glycérol ou propanetriol est fabriqué par 1°) Ecris l'équation de la réaction
d'estérification.
saponification des huiles ou graisses. Parmi ces
2°) Au bout de 30 heures, la composition du
dernières, la palmitine a pour formule : mélange n'évolue plus.
O On dose l'acide restant par une solution de
CH2 – O – C soude de molarité Cb = 3mol/L. Il faut 33cm3
C15H31 de soude pour atteindre l'équivalence.
O a) Etablis l'équation – bilan de la réaction
CH – O – C acide – base ;
b) Détermine la composition du mélange
C15H31
réactionnel à l'équilibre ;
O c) Calcule le rendement de la réaction
CH2 – O – C d'estérification.
C15H31

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Corrigé.
= 18g ; = 26,4g ;
 Quantité d’ester et d’eau formés.
1°) Ecrivons l'équation de la réaction D’après la conservation de la matière, on a :
d'estérification.
O D’où :
CH3 – C + CH3 – – CH2 – OH
OH
O A.N :
CH3 – C + H2O
O – CH2 – – CH3

D’où la composition du mélange à l’équilibre

2°) Cb = 3mol/L ; Vb = 33cm3
a) Etablissons l'équation – bilan de la est :
réaction acide – base.
L’équation du dosage de l’acide restant dans le
mélange par la base est de la forme :

CH3 –COOH + NaOH (CH3 –COO– + Na+) c) Calculons le rendement de la réaction

+ H2 O d'estérification.
Le rendement de la réaction est tel que :
b) Déterminons la composition du mélange
réactionnel à l'équilibre.
 Composition du mélange initial.
A.N :

D’où :

, le mélange initial
est équimolaire.

 Quantité d’acide et d’alcool restant.

D’après l’équation de la réaction de dosage de
l’acide on a à l’équivalence :

D’où:

A.N :

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