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Niveau : T D OG 1 : COMPRENDRE LE COMPORTEMENT DE QUELQUES

COMPOSES OXYGENES AU COURS DES REACTIONS
CHIMIQUES.

TITRE : LES ALCOOLS Durée : 7 H 30

OS 1 : Connaître les trois classes d’alcools.

OS 2 : Connaître les méthodes de préparation des d’alcools.
OS 3 : Connaître quelques propriétés chimiques des d’alcools.
Objectifs
OS 4 : Connaître la nature et le nom des produits d’oxydation des
spécifiques :
alcools primaires et secondaires.
OS 5 : Connaître la nomenclature des aldéhydes et des cétones et les
réactifs qui permettent de les caractériser.

Moyens :

Vocabulaire spécifique :

Documentation : Livres de Chimie AREX Terminale C et D, Eurin-gié Terminale D.

Guide pédagogique et Programme.

Amorce :

Plan du cours :
I) Généralités
1° Définition des alcools
2° Nomenclature des alcools
3° Différentes classes d’alcool
4° Polyols
II) Préparation des alcools
1° Fermentation des jus sucrés
2° Hydratation des alcènes
3° Préparation du glycol (éthan-1, 2-diol)
III) Propriétés chimiques des alcools
1° Déshydratation intramoléculaire
2° Réaction avec le sodium
3° Oxydation ménagée
3.1° Oxydation en phase gazeuse
3.2° Oxydation en solution
IV) Aldéhydes et cétones
1° Généralités
1.1° Aldéhydes
1.2° Cétones
2° Caractérisation des aldéhydes et des
cétones
2.1° Test commun aux aldéhydes et aux
cétones
2.2° Tests spécifiques aldéhydes
3° tableau récapitulatif
Activités Activités Observations
questions réponses LES ALCOOLS

I) Généralités
1° Définition des alcools
Un alcool est un composé organique dont la molécule renferme un groupe hydroxyle
─OH (groupe fonctionnel) fixé sur un atome de carbone tétraédrique. La formule
générale d’un alcool à chaîne carbonée saturée est CnH2n+1OH (ou CnH2n+2O) souvent
noté R─OH.

2° Nomenclature des alcools

Le nom d’un alcool s’obtient en remplaçant le e final de l’alcane analogue par le
suffixe ol précédé de l’indice de position du carbone fonctionnel. Celui-ci doit avoir
l’indice le plus bas possible lors de la numérotation de la chaîne principale.

Exemples : CH3
4 3 2 1
3 2 1 CH3 CH2 CH CH3
CH3 CH2 CH2 OH 1 2 3 4 CH3 C CH3
1 2 3
propan-1-ol OH OH
butan-2-ol
2-methylpropan-2-ol

3° Différentes classes d’alcool

Il existe trois classes d’alcools :
 les alcools primaires (I)
Leur carbone fonctionnel est directement lié à au plus un (0 ou 1) atome de carbone.
H

R C OH ou R CH2 OH Exemple : Propan-1-ol

H
  les alcools secondaires (II)
Le carbone fonctionnel est lié à deux atomes (2) de carbone.
H

R1 C R2 ou R1 CHOH R2 Exemple : Butan-2-ol

OH

 les alcools tertiaires (III)

Le carbone fonctionnel est lié à trois atomes (3) de carbone.
R2 R2

R1 C R3 ou R1 COH R3 Exemple : 2-méthylPropan-2-ol

OH

NB : R, R1, R2 et R3 sont des groupes alkyles.

4° Polyols
Certaines molécules organiques comportent plusieurs groupes hydroxyles liés à des
atomes de carbone différents : on les appelle polyalcools ou polyols.

Exemples :

OH CH2 CH2 OH éthan-1, 2-diol ou glycol

CH 2 OH

CH OH propan-1, 2, 3-triol ou glycérol

CH 2 OH
 II) Préparation des alcools
1° Fermentation des jus sucrés
L’éthanol est obtenu par fermentation des jus contenant des sucres dits
fermentescibles tels que le glucose, le fructose ou l’amidon. La réaction est
catalysée par des enzymes. Avec le glucose, on a l’équation bilan suivante :
enzyme
C6H 12O 6 2 CH 3 CH2 OH + 2 CO2

2° Hydratation des alcènes

L’hydratation des alcènes en présence d’acide sulfurique ou d’acide phosphorique
conduit à l’obtention d’alcools.

Exemple :
H2SO4
CH2 CH2 + H2O CH3 CH2 OH
300 °C
éthylène éthanol

Remarque : Dans le cas d’un alcène dissymétrique on obtient deux alcools, celui de
plus grande classe étant obtenu préférentiellement.
OH
CH3 CH CH3 propan-2-ol
CH3 CH CH2 + H 2O
classe II

CH3 CH2 CH2OH propan-1-ol

classe I

Le propan-2-ol est obtenu majoritairement.

 3° Préparation du glycol (éthan-1, 2-diol)
Première étape : Oxydation de l’éthylène
1 Ag
CH2 CH2 + O CH2 CH2
2 2
oxyde d'éthylène
O

Deuxième étape : Hydrolyse de l’oxyde d’éthylène

CH2 CH2 + H2O CH2 CH2

glycol
O OH OH

Le glycol est utilisé comme liquide réfrigérant pour les moteurs.

III) Propriétés chimiques des alcools

1° Déshydratation intramoléculaire
Les alcools peuvent être déshydratés au contact d’un catalyseur solide comme
l’alumine (Al2O3), en phase gazeuse. On obtient alors un alcène.

Exemple : Cas de l’éthanol

Al2O3
CH3 CH2 OH CH2 CH2 + H2O
450 °C

Remarque :
La déshydratation peut se faire entre deux molécules d’alcools ; on obtient alors un
éther – oxyde.
 2° Réaction avec le sodium
L’action du sodium sur les alcools conduit à l’obtention d’un alcoolate de sodium.
L’équation-bilan générale de la réaction est :
1
R OH + Na ( RO + Na+ ) + H
2 2
C’est une réaction d’oxydo-réduction.

Exemple : Cas de l’éthanol

1
CH3 CH2 OH + Na ( CH3 CH2O + Na+ ) + H
2 2
éthanolate de sodium

3° Oxydation ménagée
Les alcools peuvent s’oxyder en conservant leur chaîne carbonée : on dit qu’ils
subissent une oxydation ménagée. Le produit de la réaction dépend de la classe de
l’alcool :
 les alcools primaires s’oxydent en aldéhyde et/ou en acide carboxylique ;
 les alcools secondaires donnent une cétone ;
 avec les alcools tertiaires, il n’y a pas de réaction.
Les oxydations ménagées peuvent se dérouler en phase gazeuse ou en solution.

3.1° Oxydation en phase gazeuse

L’oxydant utilisé est le dioxygène de l’air en présence de cuivre comme catalyseur.
On a les équations-bilan suivantes :
 Alcools primaires
O
1 Cu
CH3 CH2 OH + O CH3 C + H2O
2 2
H
 O O
1 Cu
CH3 C + O CH3 C
2 2
H OH

 Alcools secondaires
1 Cu
R1 CH R2 + O R1 C R2 + H2O
2 2
OH O

 Alcools tertiaires
Il n’y a pas de réaction.

3.2° Oxydation en solution

 
On utilise comme oxydant le permanganate de potassium ( K  MnO 4 ) ou le
 2
dichromate de potassium ( 2K  Cr2O7 ) en milieu acide sulfurique concentré
(H2SO4).

 Alcools primaires
Si la solution oxydante est en défaut, on obtient principalement un aldéhyde. Si
l’oxydant est en excès, on obtient un acide carboxylique.
2
Exemple : Oxydation de l’éthanol par l’ion dichromate Cr2O7
 oxydation de l’éthanol en éthanal
 3 CH3  CHO  6 H   6 e 
3 CH3  CH 2  OH 
Cr2O 72   14 H   6 e  
 2 Cr 3  7 H 2 O

3 CH 3  CH 2  OH  Cr2 O72   8 H  
 3 CH 3  CHO  2 Cr 3  7 H 2 O
En solution aqueuse :
3 CH 3  CH 2  OH  Cr2 O 72   8 H 3O  
 3 CH 3  CHO  2 Cr 3  15 H 2O

 oxydation de l’éthanal en acide éthanoïque

 3 CH3  CO2 H  6 H   6 e 
3 CH3  CHO + 3 H 2 O 
Cr2O 72   14 H   6 e  
 2 Cr 3  7 H 2 O

3 CH 3  CHO  Cr2O 72   8 H  
 3 CH 3  CO 2 H  2 Cr 3  4 H 2O

En solution aqueuse :
3 CH 3  CHO  Cr2O 72   8 H 3O  
 3 CH 3  CO 2 H  2 Cr 3  12 H 2O

L’équation globale de la réaction d’oxydation de l’éthanol en acide éthanoïque

s’écrit :
3 CH 3  CH 2  OH  2 Cr2O 72  16 H 3O  
 3 CH 3  CO 2 H  4 Cr 3  27 H 2 O

 Alcools secondaires
2
Exemple : Oxydation du propan-2-ol par l’ion dichromate Cr2O7

 3 CH3  CO  CH3  6 H   6 e
3 CH3  CHOH  CH3 
Cr2O 72   14 H   6 e  
 2 Cr 3  7 H 2 O

3 CH3  CHOH  CH3 + Cr2 O72 + 8 H  

 3 CH3  CO  CH3  2 Cr 3  7 H 2 O

En solution aqueuse :
3 CH3  CHOH  CH3 + Cr2 O72 + 8 H3O 
 3 CH3  CO  CH3  2 Cr 3  15 H 2 O
  Alcools tertiaires
Il n’y a pas de réaction.

IV) Aldéhydes et cétones

1° Généralités
Les aldéhydes et les cétones ont en commun le groupe carbonyle c=o. On les appelle
composés carbonylés.

1.1° Aldéhydes
O
Formule générale : R C
H
Exemples :
O 4 3 2 1 O
CH3 CH2 C CH3 CH CH2 C
H H
propanal CH3
3-méthylbutanal

1.2° Cétones
Formule générale : R1 C R2
O

Exemples :
O CH3
5 4 3 2 1
CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH CH3 CH3 CH C CH2 CH3
1 2 3 4 1 2 3 4 5
O CH3 O
butan-2-one 2-methylpentan-3-one
3-methylbutan-2-one
 2° Caractérisation des aldéhydes et des cétones
2.1° Test commun aux aldéhydes et aux cétones
En solution alcoolique acidifiée, les aldéhydes et les cétones réagissent avec la 2,4-
DNPH (2,4-dinitrophénylhydrazine). On obtient un précipité jaune orangé
caractéristique de la présence du groupe carbonyle.

2.2° Tests spécifiques aldéhydes Position d’un point dans un repère

Les aldéhydes se distinguent des cétones par leur caractère réducteur ; celui-ci est
mis en évidence par les tests suivant :

 Test avec le réactif de Schiff

En présence d’aldéhyde, le réactif de Schiff, incolore, vire au rose.

 Test avec le nitrate d’argent ammoniacal (réactif de Tollens)


Les aldéhydes réduisent l’ion diamine argent I (  Ag(NH3 ) 2  ) en argent métal.
Le bilan de cette réaction d’oxydo-réduction est :

 Oxydation de l’aldéhyde (en milieu basique)

R  CHO + 3 OH  
 R  CO2  2 H 2O  2 e

 Réduction de l’ion diamine argent I


2  Ag(NH3 ) 2   2 e 
 2 Ag  4 NH3


R  CHO  2  Ag(NH3 ) 2   3 OH  
 R  CO2  2 Ag  4 NH3  2 H 2O
  Test avec la liqueur de Fehling
Les aldéhydes réduisent les ions cuivre II (Cu2+) en ion cuivre I (Cu+). Il se forme par
chauffage un précipité rouge brique d’oxyde de cuivre I (Cu2O).
Le bilan de cette réaction d’oxydo-réduction est :

 Oxydation de l’aldéhyde (en milieu basique)

R  CHO  3 OH  
 R  CO 2  2 H 2O  2 e 

 Réduction de l’ion Cu2+

2 Cu 2  2 OH   2 e 
 Cu 2O  H 2 O

R  CHO  2 Cu 2  5 OH  
 Cu 2O  R  CO2  3 H 2O

3° Tableau récapitulatif

Réactif Aldéhyde Cétone

2,4-DNPH précipité jaune orangé précipité jaune orangé
Schiff Coloration rose —
Tollens miroir d’argent —
Fehling précipité rouge brique —