COMPOSÉS CARBONYLÉS

DÉFINITIONS Composés contenant une ou plusieurs liaisons C=O

On distingue les aldéhydes RCHO et les cétones RCOR'.

NOMENCLATURE

Si fonction principale : terminaison al ou one.

O O
O O CH3 O CH3 O
H3C
CH3 CH3 CH3 CH3 O OH CH3
acide
Butanal butanone pentan-3-one pentan-2,4-dione
2-oxopropanoïque

Si fonction secondaire : préfixe oxo (ou formyl).

STRUCTURE

Le carbone fonctionnel est PLAN triangulaire. La liaison C=O est "semblable" à C=C. Mais
elle est plus courte donc plus forte. Elle est plus réactive car polarisée.
OH OH
E(C=O) = 736 kJ.mol–1 > E(C=C) = 610 kJ.mol–1
l(C=O) = 0,123 nm < l(C–O) = 0,143 nm < l(C=C) = 0,134 nm OH
angle # 116° (proche de 120°) O

ORIGINE ET INTÉRÊTS OH OH
glucose
1) Fonction largement répandue dans la nature ! HO HO
OH
HO
Chimie des sucres :
O OH
fructose
Chimie des odeurs et parfums....
O O O
H3C
H3C CH3
CH3 CH3 H C
3
O Ph–CHO H2C CH3
fromage et beurre amande amère menthe camphre

1
 O O
CH3
CH3

O OH
OH

Chimie des hormones : = cortisone

2) Intermédiaires de synthèse en chimie organique.

3) Produits de base dans l'industrie -ex : méthanal pour les résines, peintures et vernis...)

4 La propanone est un excellent solvant !

PROPRIÉTÉS PHYSIQUES

CONSTANTES PHYSICO-CHIMIQUES
• Composés polaires : µ(éthanal) = 2,7 D et µ(acétone) = 2,9 D

• Composés solubles dans des solvants polaires

Si l'effet hydrophobe est faible, bonne solubilité dans l'eau (cf acétone)

• Sont eux-mêmes des solvants aprotiques et polaires

• Température de changement d'état

Ethane Ethanal Ethanol Méthane Méthanal Méthanol
Tébullition (en °C) sous P0 – 88 21 78 gaz gaz liquide

Etant donné la présence du moment dipolaire, les carbonylés établissent des interactions de Van der Waals de
type Keesom (dipôle permanent-dipôle permanent), de type Debye (dipôle permanent-dipôle induit), et de type
London (dipôle instantané-dipôle instantané). Les forces intermoléculaires seront fortes car nombreuses donc
les températures d’ébullition des composés carbonylés seront plus élevées que celles des homologues alcane (ne
présentant que des interactions de Van der Waals de type London). Mais les températures d’ébullition seront
plus faibles celles des alcools qui présentent des liaisons hydrogène d'énergie plus élevée.

SPECTROSCOPIES
–1
• IR : bande d'élongation de C=O vers 1700-1720 cm pour one et 1720-1740 cm–1 pour al.

• UV : existence de transition π → π* (200 nm) et n → π* (280 nm)

La conjugaison provoque un effet bathochrome (la longueur d'onde augmente 330 nm pour la
4-méthylbut-2-én-3-one).

• RMN : H d'aldéhyde vers 10 ppm et H en α vers 2,5 ppm

2
 Pentan-3-one

Pentanal

MÉTHODE DE HÜCKEL SIMPLE

H O Paramètres de Hückel utilisés :

1 2
intégrale Coulombienne : αO = α + β
H intégrale de résonance : βCO = β

ψ* = π* = 0,850 χ1 – 0,527 χ2
BV développée sur atome moins
électronégatif

ψ = π = 0,527 χ1 + 0,850 χ2
HO développée sur atome plus électronégatif

3
 ÉCHELLE d'OXYDO-RÉDUCTION

fonction zérovalente monovalente divalente trivalente do

0 II IV VI "échelle relative"
RX C=O
RNH2 Cétal COOH
alcanes
ROH, étheroxyde C=N C≡N
C=C C≡C

Solutions aqueuses : quelques E° à connaître

Oxydants forts : MnO4– / Mn2+ : 1,51 V Cr2O72– / Cr3+ : 1,33 V HClO / Cl– :1,50 V
Oxydants doux : MnO2 / Mn2+ # 1,20 V

One / alcool II : 0,2 V

Ald / alcool I : 0,2 V Oïque / Ald : – 0,10 V

Réactifs
de Jones : H2CrO4 dans H2SO4 ou CrO3 dans H2SO4 ou K2Cr2O7 dans H2SO4
de Sarrett : CrO3(pyridine)2 dans CH2Cl2

RÉACTIVITÉ COMPARÉE

E O O O

H H H CH3 H 3C CH3
π*CO
π*
π CO α -0,87.β
β
π*CO α -0,75.β
β
α-0,62.β
β

πCO
πCO α +1,35.β
β
πCO α +1,44.β
β
α+1,62.β
β

Les aldéhydes sont plus réactifs que les cétones : bonne concordance entre la chimie classique
et la chimie orbitalaire.