SUBSTITUTION ELECTROPHILE EN SERIE AROMATIQUE

Monosubstitution du benzène
Les réactions les plus courantes du benzène se situent au niveau de la
substitution d’un hydrogène du cycle par un autre atome ou groupe
d’atomes.
Le mécanisme de cette réaction est le suivant :
H H H H H H
H +
H H + E H H E + H
E
H H H H H H
Réaction d’alkylation :La réaction a lieu en traitant le benzène par un
halogénure d’alkyle (R-X) en présence d’un acide de LEWIS selon le
schéma :

R X + AlCl3 R + AlCl4

+ R R + HCl + AlCl3 1
 AlCl3
R C Cl R C + AlCl4
O O
Réactions d’acylation
+ R C C R
O O

Cl Cl + AlCl3 Cl + AlCl4
Halogénation

+ Cl Cl

Nitration: Le mélange sulfonique (HNO3/ H2SO4 concentré)

attaque le benzène à froid pour donner le nitrobenzène.
O H O
H -H2O
HO N O N NO2
H O
O
+ NO2 NO2 2
 d-Sulfonation: L’oléum (mélange SO3/ H2SO4 concentré) permet
l’obtention de HSO3+ qui se substitue à un hydrogène benzénique.
SO3 + H2SO4 HSO4 + HSO3

+ HSO3 SO3H + H
Polysubstitution du benzène
Supposons que le benzène est déjà substitué par
un groupement Z. Le groupement Z peut être soit Z
donneur ou accepteur d’électrons.

méta ortho

para Z
méta ortho 3
* Si Z est donneur d’électrons: on obtient deux produits en position
ortho et para
* Si le groupement Z est attracteur d’électrons: on obtient un
produit en position méta
Réactivité de la chaîne latérale:
Cl2 /CCl4
halogénation: CH3
lumière
CH2

Cl
KMnO4 (cc)
oxydation: CH3 C OH

O
Réaction de diazotation (Sandmyer)
Le but de cette synthèse est la formation du chlorobenzène à partir
d’aniline, du nitrile de sodium et de chlorure de cuivre selon la
méthode de Sandmyer.

1/ HCl/ NaNO2
NH2 Cl 4
2/CuCl/ HCl