RMN 1H:

*Solvant choisi pour l'étude des spectres dépourvu

d'atomes d’hydrogène
*Solvant le plus courant : chloroforme deutérié (CDCl3)
AUTRES SOLVANTS :
tétrachlorure de carbone CCl4
acétone-d6
méthanol-d4
pyridine-d5
eau lourde (D2O)...
V-Notion de déplacement chimique
Le déplacement chimique permet de déterminer la position relative
des fréquences d’absorption.
La référence utilisée est
le tétraméthylsilane (TMS). 1
Il est noté δ (delta), n’a pas d’unité et est noté en ppm (parties par
millions).
 i   ref 6 sans
Il est déterminé à l’aide de la  ppm  .10 dimension
relation suivante : 0
Le TMS est utilisé comme référence car il présente une constante
d’écran élevée, il est volatil, soluble dans les solvants organiques, il est
inerte chimiquement et utilisé en petite quantité.
Si le signal est émis près du TMS on parle de champ fort : il y a
blindage.
Si le signal est émis loin du TMS (champ faible) il y a déblindage.
Si(CH3)4), très blindé, résonne à fréquence très faible. Par définition
δ(TMS) =0 ppm
Le déplacement chimique varie de 0 à 15 ppm.

grandeur indépendante de l’appareil utilisé (par B0), et

caractéristique d’un type de noyaux dans un environnement
chimique donné (valeur tabulée). 2
Facteurs affectant le déplacement chimique
 dépend de l'environnement électronique du noyau H
Echelle δ
*Les noyaux appauvris en électrons (effets –I, -M) sont dits déblindés
: δ grand
*Les noyaux riches en électrons (effets +I, +M) sont dit blindés : δ
petit

3
Rque:Plus l’électronégativité augmente, plus les protons sont
déblindés.

Composé CH3X CH3H CH3I CH3Br CH3Cl CH3F

Electronégativité 2,1 2,5 2,8 3,1 4,0

de X
Déplacement 0,23 2,16 2,68 3,05 4,26
chimique
Couplage spin-spin
Responsable du motif des signaux = multiplicité : singulet, doublet,
triplet…
Origine: interaction avec le spin des noyaux voisins 4
Exemple: interaction de deux protons Ha et Hb

C C Du fait de l’interaction avec Hb, Ha

présente deux fréquences de
HA JAB résonance : doublet
HB
J = constante de couplage
(indépendante de B0)Ordre de grandeur: quelques Hz.

Exemple: cas du groupement –CH2-CH3

5
*Règle des n+1: Lorsqu’un proton H est couplé avec n protons
équivalents, son signal est éclaté en (n+1) raies
*Les intensités des pics sont données par le triangle de Pascal

6
Courbe d’intégration
Comment prévoir le nombre de signaux sur un
spectre?
Autant de signaux que de protons ayant un environnement
chimique différent :protons « équivalents », ou « isochrones »
L’absorption pour un signal est proportionnelle au nombre de
noyaux entrant en résonance à la fréquence de ce signal.

Courbe d’intégration = courbe

en palier

La hauteur du palier est

proportionnelle au nombre
de protons du signal

7
 Courbe d’intégration
Détermination du nombre n de H concernés par un signal

n= (h/H). N

H : hauteur totale de la courbe

d’intégration (ici : 35 + 14+7 = 56 mm)

h : hauteur du palier étudié

(par exemple: 35 mm)

N : le nombre de protons total de la molécule (ici : 8)

Le pic à 7,28 ppm correspond à : 35*8/56 = 5 protons (ce sont les 5 H aromatiques)

Le pic à 4,58 ppm correspond à : 14*8/56 = 2proton s ( protons du CH 2)

Le pic à 2,43 ppm correspond à : 2*8/56 = 1 proton (proton de OH) 8

 IR:
Allure d’un spectre IR
* Spectre IR = Suite de bandes d’absorption,
plus ou moins larges
* Abscisse : cm-1
Ordonnée : Transmittance (%T) ou
Absorbance A = log(1/T)

9
 Entre 4000 et 1300cm-1, Entre 1300 et 600cm-1,
bandes de vibration d’élongation: bandes de vibration de
caractéristiques des fonctions. déformation: zone
difficile à analyser,
Nombre d’onde (cm–1) appelée zone des
empreintes digitales.
Analyse fonctionnelle
* Détermination des groupements fonctionnels d’une
molécule : alcool, aldéhyde, cétone, acide...
* Détermination des liaisons entre les carbones d'une
chaîne : chaîne saturée, insaturée, caractère
aromatique d'une molécule... 10
Région<1600 cm-1 : région des empreintes digitales

11
Des tables permettent d'attribuer les absorptions
aux différents groupes chimiques présents.

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 On établie donc le tableau 1 :

Nombre d’onde Largeur de la Intensité d’absorption

Type de s (cm–1) bande
liaison
O – H en 3500 - 3700 fine moyenne
phase
gazeuse
O – H en 3200 - 3400 large forte
phase liquide
N – H en 3300 - 3500 fine faible
phase
gazeuse
N – H en 3100 - 3300 large forte
phase liquide
C – H 2800 - 3100 large moyenne à forte
C = O 1700 - 1800 fine forte
C = C 1500 - 1700 variable Moyenne à forte
13