Spectroscopie

Infra-Rouge

Pr. Franck DENAT

ICMUB UMR 5260
9, Av. Alain Savary
BP 47870 21078 Dijon
Franck.Denat@u-bourgogne.fr
 Spectroscopie infra-rouge

proche IR IR moyen IR lointain

nombre dʼonde ν
14000 4000 400 200 cm-1

 Transitions entre états vibrationnels de la molécule

 I. Théorie

I.1. Modèle de l’oscillateur harmonique

k
m1 m2

Loi de Hooke : avec : k constante de force de la liaison

1 k µ masse réduite
"= m1m2
2# µ µ=
m1 + m2

I.2. Effet de la masse des atomes sur la fréquence de vibration

masse atomique 

C-H C-C C-O

! C-Cl C-Br
!
3000 1200 1100 800 550 cm-1
fréquence 
I.3. Effet de la force de la liaison sur la fréquence de vibration

force de liaison 

C C C C C C

2150 1650 1200 cm-1

fréquence 

force de liaison 

C H C H C H

3300 3100 2900 cm-1

fréquence 
 I.4. Effet de la polarisation de la liaison sur l’intensité de la bande
d’absorption

Nécessité dʼun moment dipolaire pour quʼil y ait absorption :

 Molécules symétriques O2, N2, Cl2,… transparentes dans lʼIR
 Liaisons faiblement polarisées : bandes peu intenses
C C C C C C
 Liaisons fortement polarisées : bandes intenses

C N C O C H

I.5. Les différents modes vibrationnels

Elongation (stretching) ν X Y

élongation symétrique et asymétrique

ex : CH2
 Déformation angulaire (bending) δ

Les élongations requièrent en général plus dʼénergie que les déformations (ν )

II. Le spectre infrarouge
III. Intérêts de la spectroscopie Infrarouge

- Information sur la présence de groupements fonctionnels

Ex:
1) BH3

OH
2) H2O2/NaOH

http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/menu-e.html

- Comparaison de spectres (/ spectrothèques)

- Analyse quantitative (loi de Beer-Lambert)
IV. Appareillage
IV.1. Spectromètres à double faisceaux (balayage)

Filament incandescent
IV.2. Spectromètre à transformée de Fourier (FT-IR)

Détail de lʼinterféromètre de Michelson

Miroir fixe
Miroir mobile

S
Séparatrice

Echantillon

D Détecteur

λ/2 3λ/2 5λ/2

Transformée
de Fourier

λ 2λ 3λ
ν0=1/λ

Cas dʼune lumière monochromatique

source polychromatique  interférogramme

T = I / Io

background

 Toutes les λ sont traitées simultanément :

- rapidité
- meilleur rapport signal/bruit
V. Préparation et examen des échantillons

V.1. Par transmission

- échantillons liquides:

Pur : film entre 2 lames NaCl

En solution dans un solvant transparent dans la zone dʼintérêt

 Cellules (l = 0,1 mm à 1 cm) : études quantitatives

- échantillons solides:

En solution
En suspension dans le nujol  film entre 2 lames NaCl
Sous forme de pastille (dilution dans KBr ≈ 1mg / 300 mg pour M ≈ 200 g/mol)

- échantillons gazeux : cellules à gaz

 V.2. Par réflexion (solides)

- réflexion totale atténuée (ATR) : réflexions multiples ou unique

Matériau transparent dans lʼIR

indice de réfraction n élevé :
Ge, KRS-5, diamant,…

- réflexion diffuse (DRIFT)