Université de Béchar

Faculté de médecine
Département de pharmacie
Module de chimie organique
Cours de 1ere année

Les alcènes

Présenté par
Dr LETTREUCH.R

2023-2024
Introduction
Les alcènes = hydrocarbures éthyléniques =oléfines
des hydrocarbures linéaires, comportant C=C
formule générale : CnH2n
dérivé éthylénique toute espèce chimique contenant au moins une double
liaison C=C.
Les deux C éthyléniques et les quatre H sont coplanaires (= appartiennent au
même plan). Les angles sont voisins de 120°.

- Une liaison σ formée par recouvrement axial de 2 orbitales trigonales sp2.

- Une liaison π formée par recouvrement latéral de 2 orbitales p dégénérées.
I- Nomenclature :
• La chaine principale : la chaine carbonée la plus longue contenant C=C
• Numérotation: les indices les bas aux C=C, on associe, le nom de l’alcène
correspondant (terminaison ène ) avec indication de la position de la C=C sur la
chaîne principale.
• les alcènes ramifiés: on place devant le nom de l’alcène, les noms des substituants et
on indique leur position
 Isomérie :
Isomérie de position
Exemple :

but-1-ène but-2-ène

Stéréo-isoméries (dues à la position dans l’espace des radicaux)

•Les alcènes du type R₁R₂C=CR₁R₂ avec R₁ diffèrent de R₂ donnent lieu à
l’isomérie géométrique
Exemple:

• Lorsque la double liaison porte quatre substituants différents R₁R₂C=CR₃R₄

l’alcène existe sous deux formes diastéréo-isomères.

-On classe les substituants de chaque carbone selon les règles de priorité de
CIP; l’atome ayant le numéro atomique Z le plus élevé est classé premier.

-Si les deux atomes à classer ont le même Z, on regarde les atomes adjacents
ainsi de suite.

-Si les deux substituants les plus prioritaires sont :

en cis, la configuration est dite Z
en trans , la configuration est dite E
II-caractères physiques
 Les alcènes sont des molécules essentiellement apolaires interagissant
faiblement entre elles faible température d’ébullition

 Les alcènes contenant moins de quatre atomes de carbone sont gazeux à

température et pression ambiantes, Les suivants sont liquides et leur point
de fusion augmente avec leur masse molaire. Les plus lourds sont solides.

 Les alcènes sont insolubles dans l’eau mais solubles dans les
hydrocarbures.
III. Stabilité des alcènes
L’énergie d’une double liaison C=C diminue (stabilité augmente) avec :
1. l’augmentation du degré de substitution ; les alcènes les plus substitués sont les
plus stables.
2. la diminution de l’encombrement stérique ; alcènes trans (E) plus stables que les
alcènes cis (Z).
IV. Réactivité des alcènes
II. Addition électrophile sur les alcènes :

1. Addition des dihalogènes X₂ :

L’addition du Br₂ sur les alcènes constitue l‘ exemple type d’addition
électrophile des dihalogènes sur les alcènes .
 Première étape :

bromonium
Il se forme un intermédiaire ponté appelé bromonium, cette structure
pontée détermine la stéréosélectivité anti de la réaction d’addition des
halogènes sur les alcènes.

deux ions bromonium, peuvent être obtenus:

• Seconde étape:

formation des 2 seuls produits 1 (obtenu par les voies 1a et 2b) et 2

(obtenu par les voies 1b et 2a) en quantités identiques.

La 1ere étape est la plus lente de la bromation. Elle définit la vitesse

de la réaction totale.
2. Addition des acides halohydriques HX

Les différents acides halohydriques (HCl, HBr ou HI) s’additionnent

sur les alcènes pour donner des dérivés monohalogénés.

Première étape : L’alcène réagit avec le proton pour former le carbocation

le plus stable.

Seconde étape : L’anion halogénure nucléophile attaque le carbocation

formé lors de la première étape.
 L’addition de HX sur un alcène est :
 Régiosélective
La règle de Markovnikov : Lors de l’addition électrophile d’hydrohalogéne
sur un alcène dissymétrique, l’hydrogène se fixe sur le carbone le moins
substitué et l’anion sur le carbone le plus substitué au niveau de la double
liaison

Exemples:

Prop-1-ène chloro-2-propane

Methyl-2-but-2-ène bromo-2-methyl-2-butane
3. Hydratations en milieu acide

L’acide sulfurique est choisi dans cette réaction en raison du caractère

nucléophile faible de l’anion HO3SO- qui ne peut pas entrer en compétition
avec l’eau.
Dans ce cas, nous appliquons également la règle de Markovnikov.
III. Addition radicalaire sur les alcènes
observée essentiellement avec HBr qui s'additionne sur les alcènes en
présence de peroxydes organiques (RCO—O—O—COR).

Mécanisme : La réaction s’effectue en trois étapes :

Terminaison : la réaction se termine par épuisement du substrat ou des radicaux

dans le milieu réactionnel.
Le bilan d’une telle réaction est une addition anti-Markownikov appelée l’effet KHARASCH.

IV. Hydrogénation catalytique

Par addition de dihydrogène H₂ sur un alcène la liaison C=C est réduite en C-C
conduisant ainsi à l’alcane correspondant (un catalyseur métallique)

Cette réaction n’est pas ionique

Réaction Stéréospécifique; addition syn

V. Oxydation des alcènes
1-Transformation en oxirane (époxyde) :
Les alcènes sont facilement attaqués par les peracides RCO3H
(souvent l’acide peracétique CH3CO3H) et conduisant a des oxiranes
(cycle à 3 sommets dont 2 carbones et un oxygène).

En défaut d’agent oxydant, l’époxydation s’effectue

préférentiellement sur la double liaison la plus substituée.
les époxydes présentent une forte réactivité vis-à-vis des nucléophiles. ils
peuvent en particulier être attaqués par H2O et conduire a un diol.
cette attaque de type SN2 s’effectue à l’opposé de l’atome d’oxygène du cycle.
 3-Oxydation avec coupure :

deux composés carbonylés :

-deux cétones si l’alcène est substitué par quatre groupes alkyles
- une cétone et un aldéhyde si l’alcène est substitué par seulement trois
groupes alkyles, à côté de peroxyde d’hydrogène. Ce dernier oxyde
immédiatement l’aldéhyde en acide, composé réellement obtenu dans cette
réaction
Pour éviter l’oxydation d’aldéhyde en acide on ajoute la poudre de zinc
VI. PREPARATION DES ALCENES
1-Hydrogénation des alcynes (réaction d'addition) :

2-Réactions d’éliminations :
A. A partir d’ alcools :
Suivant la classe de l'alcool, la déshydratation est facilitée dans
l'ordre suivant :

B. A partir des dérivés halogénés :

La facilité de la réaction est souvent fonction des halogénures :

RI > RBr > RCl >RF
C. A partir de dérivés dihalogénés vicinaux :

3. Condensation sur les dérivés carbonylés :

Réaction de Wittig
L’avantage de cette méthode réside dans la possibilité de formation, dans des conditions
relativement douces, d’alcène avec une double liaison en position bien définie. C’est
pourquoi elle est largement utilisée pour la synthèse de nombreux composés biologiques
complexes.
VII. Usages des alcènes
Les Alcènes sont d'un grand intérêt économique
- permettent la fabrication de matériaux appelés "plastiques", ou plus exactement polymères.

Les Alcènes sont des intermédiaires de synthèse très importants par la grande diversité des
composés qu'ils permettent de fabriquer.
cosmétique, parfumerie et surtout pharmacie.