HYDROCARBURES ACETYLENIQUES OU ALCYNES

1)Définition : Les alcynes sont des hydrocarbures possédant une insaturation caractérisée par la
présence d’une triple liaison carbone-carbone. Les deux carbones sont hybridés sp. La triple
liaison est la combinaison de deux liaisons π et d’une liaison σ. La densité électronique de la
molécule est répartie de façon cylindrique le long de la liaison C-C.

On dit que l’on a affaire à un alcyne vrai ou à un alcyne terminal si R ou R' est un hydrogène.
R-CΞC-R’

Les alcynes, ou hydrocarbures acétyléniques, ont pour formule générale CnH2n-2 .

2)Propriétés Physiques : Les alcynes sont caractérisées par des spectres infrarouges (bande
d’absorption 2 100–2 300 nm). L’acétylène, le propyne et le butyne-1 sont des gaz à la
température ordinaire ; les autres termes sont liquides puis solides, à mesure que leur poids
moléculaire augmente, pour être solides à partir de C15.

Ils sont présents, en faible quantité, dans les pétroles et les gaz naturels.

3) Nomenclature Les alcynes se nomment comme les alcènes correspondants, en remplaçant la

terminaison « -ène » par la terminaison « -yne ». Hors nomenclature IUPAC, le premier terme,
C2H2, est également appelé acétylène .

Exemples :

 éthyne (acétylène, C≡C) ;

 but-1-yne (C≡C–C–C) ;
 but-2-yne (diméthyl acétylène, C–C≡C–C).
 C-C-CΞC 3-methylbut-1-yne

Propriétés chimiques

Ils donnent des réactions d’addition :

-addition de dihydrogène :les catalyseurs d’hydrogenation sont les métaux divisés( Ni,Pd,Pt)

CnH2n-2 + 2H2 CnH2n+2

-addition d’hydracide

Contrairement aux alcènes, sur les alcynes on peut ajouter deux équivalents d'hydracide, de
façon à obtenir le produit gem-dibromé (le préfixe gem signifie que les atomes de Brome sont
sur le même carbone). La réaction répond à la règle de Markovnikov.

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 Ici on a fait l'addition sur un
alcyne vrai, mais en faisant la même réaction sur un alcyne disubstitué, et en additionnant qu'un
seul équivalent d'hydracide, on aboutit à un mélange d'alcènes Z et E.

Les proportions sont variables, le composé E est favorisé pour des raisons thermodynamiques.

Hydratation
L'hydratation se fait en présence de sels de mercure et donne un composé dont la forme énol
aboutit à la fonction cétone qui est la plus stable. L'hydratation de l'acétylène (éthyne en
nomenclature officielle) donne l'éthanal.

Polymérisation

Les alcynes sont susceptibles de se polymériser mais le degré de polymérisation reste limité à
3 éventuellement 4.Ces polymérisation contrairement à celle des alcènes n’ont pas d’interêt
pratiques. Les rendements sont faibles

Propriétés dues à l'hydrogène des alcynes vrais:

Il peut être pris par une base forte et il se forme un carbanion :

ce carbanion appelé alcynure est très réactif: Ainsi l'ion éthynyle peut être préparé en utilisant
comme base l'ion amidure dans l'ammoniac liquide.

 Action des métaux alcalins:

2
  H-CΞC-H + Na HCΞC-Na+ + 1/2H2

 Action d'un organo-magnésien: Les alcynes étant beaucoup plus acides que les alcanes,
l'atome d'hydrogène d'un alcyne terminal est arraché par l'organométallique

 Action du chlorure cuivreux ammoniacal [Cu(NH3 )4]+ ou [Ag(NH3)2]+ (nitrate d'argent

ammoniacal)

On obtient:
-CΞC-H +Ag(NH3)+ -CΞC-Ag+ +NH3 +NH4+

Ce sont des réactions permettant de déceler la présence d'éthyne dans un gaz à l'état de
traces.

Primarisation
La trimérisation de l'éthyne conduit au benzène.

Tétramérisation
La tétramérisation de l'éthyne conduit au cyclooctatétraène.

7) Préparations :

l’acetylène est preparé par action de l’eau sur le carbure de calcium

3
Les alcynes ne se trouvent pas à l’état naturel. Ils sont très instables et ont tendance à s’oxyder.
Ils sont stables dans l’acétone.

On peut les préparer par l’une des réactions suivantes :

-Création d’une triple liaison : en enlevant deux molécules d’hydracide en présence d’une base
forte(NaOH, KOH en solution concentrée dans l’alcool et à chaud) ou l’amidure de sodium

CH3-CH2-CHBr2 +2OH- CH3-CΞCH +2Br- +2H2O

Les reactifs KOH et NaNH2 peuvent provoquer une isomérisation par déplacement de la triple
liaison le long de la chaine

CH3-CH2-CHBr-CH2-Br KOH CH3-CH2-CΞCH KOH CH3-CΞC-CH3

CH3-CHBr-CHBr-CH3 NaNH2 CH3-CΞC-CH3 NaNH2 CH3-CH2-CΞCH