UNIVERSITE CHEIKH ANTA DIOP DE DAKAR

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FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES
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DEPARTEMENT DE CHIMIE

COURS DE CHIMIE
ORGANIQUE SEMESTRE 4

L2PCSM

LES ALCYNES
INTRODUCTION
Un alcyne est un hydrocarbure possèdant au moins une triple
liaison. On les appelle également hydrocarbures acétylénique,
du nom usuel du premier terme de la série: l’acétylène. On
peut trouver quelques molécules dans la nature, en revanche,
les pilules contraceptives ont en général au moins une triple
liaison.
Géomètrie:

sp 120 pm sp

C C
( 1 liaison σ et 2 liaisons π)
180 o

On distingue les alcynes monosubstitués dits vrais et les alcynes

disubstitués:

H H acétylène

R H alcyne vrai (monosubstitué)

R R alcyne disubstitué symétrique

R R' alcyne disubstitué dissymétrique

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 I- Nomenclature
Le nom d’un HC insaturé avec triple liaison est formé par le
préfixe de l’HC saturé correspondant. La terminaison ane
devient yne.
Ø La chaîne principale est la plus longue chaîne contenant
le plus de liaison multiples.
Ø La position de la double liaison est indiquée par un indice
placé avant le suffixe “yne”
Ø La triple liaison a la priorité sur les substituants pour le
choix du sens de la numérotation. Un ensemble d’indice
le plus bas est donné aux triples liaisons.
Exemple:
CH 2CH 3
CH 3 CH C CH C C CH 3
CH 3
4-éthyl-3-méthylhept-2-én-5-yne

Remarque: Certains radicaux possèdent un nom trivial.

HC CH HC C CH 2
acétylène prop-2-ynyle ou propargyle

CH méthylidyne

CH 3 C éthylidyne

H 3C CH 2 C propylidyne

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 II- Propriétés physiques
Les trois premiers alcynes sont gazeux à température ordinaire.
Les suivants sont liquides et puis solides à mesure que leur
masse molaire augmente. Les températures de changement
d’état des alcynes sont plus élevées que celles des alcènes
homologues.
teb(C2H4) = -102 ºC ; teb(C2H2) = -83 ºC
Les alcynes comme tous les hydrocarbures ne sont pas polaires.
Ils sont dès lors insolubles dans l’eau mais solubles dans les
solvants organiques.
III- Propriétés chimiques
A- Réactions d’addition
La triple liaison étant un site d’insaturation contenant une
liaison σ et deux liaisons π, on doit s’attendre à des réactions
d’addition. Cependant, les réactions sont en général moins
rapide qu’avec les alcènes et il est possible parfois d’arrêter la
réaction après addition d’une mole de réactif.
A B
C C + A B C C A B C C
A B A B

1- Hydrogénation
En présence de nickel, platine ou palladium, les insaturations
sont hydrogénées. Pour s’arrêter aux alcènes, il faut utiliser un
catalyseur désactivé comme Pd/CaCO3 (catalyseur de Lindlar)
La réaction est stéréospécifique et est une syn-addition.

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On peut aussi utiliser Li ou Na/NH3liquide. En revanche, cette
dernière est une anti-addition.
Exemple:
H2 C 2H 5 CH 2 CH 2 C 2H 5
Pt
C 2H 5 C 2H 5
H2 C C
C 2H 5 C C C 2H 5
Pd / CaCO3 H H
C 2H 5 H
Li / NH 3liq
C C
H C 2H 5

2- Halogénation
Les règles d’orientation et de stéréochimie appliquées aux
alcènes s’appliquent également aux alcynes.

H 3C Br
H 3C C C CH3 + Br 2 C C
Br (E) CH3

3- Addition d’hydracide (HX: X = Cl, Br, I)

L’alcène peut additionner deux moles d’hydracides.

HBr HBr
R C C H R C CH 2 R CBr 2 CH3
Br

Cet addition s’effectue dans le sens prévisible par la règle de

Markovnikov. En présence d’un composé susceptible de

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donner des radicaux libres (peroxide par exemple), le produit
anti-Markovnikov est obtenu.

HBr HBr
R C C H R CH CHBr R CH 2 CHBr 2
ROOR ROOR

4- Hydratation
L’hydratation d’un alcyne se fait en milieu acide en présence
de sels de mercure. Comme pour les alcènes, l’addition d’eau
s’effectue en accord avec la règle de Markovnikov pour
conduire à un énol qui se réarrange spontanément par
tautomérie en dérivé carbonylé correspondant.

H 2O / Hg 2+
R C C H R C CH 2 R C CH3
OH O

Les sels mercuriques HgSO4, (CH3CO)2OHg sont souvent utilisés.

Exemple:

H 2O / Hg 2+
H 3C CH 2 C CH H 3C CH 2 C CH 2 H 3C CH 2 C CH3
OH O

L’hydratation par hydroboration, décrite à propos des alcènes

peut être appliquée également aux alcynes pour former un
énol. Cette méthode peut conduire à un aldéhyde dans le cas
des alcynes vrais.

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 O
1 o) BH 3
H 3C CH 2 C CH H 3C CH 2 CH CH H 3C CH 2 CH 2 C
2o) H 2O2 / OH- OH H

B- Réaction d’oxydation
Les alcynes sont plus difficiles à oxyder que les alcènes.
L’oxydation des alcynes se fait avec des oxydants forts: O3,
KMnO4, K2Cr2O7.

O3 ou KMnO 4 O O
R1 C C R2 R1 C R2 C
ou K 2Cr 2O7 OH OH

C- Acidité des alcynes vrais

Les alcynes vrais ou alcynes terminaux ont un pKa de l’ordre de
25 et présentent donc un certain caractère acide. Ceci est dû
à l’importance relative du caractère s des orbitales hybrides du
carbone des alcynes terminaux par rapport aux alcènes ou
aux alcanes. Cela explique leur réactivité face aux bases fortes
comme le n–BuLi (n-butyle lithium), NaNH2 (amidure de sodium)
ou NaH (hydrure de sodium) pour donner un alcynure.

R C C H + NaNH 2 R C C , Na + NH 3

La réaction se fait aussi en présence de sodium ou lithium

R C C H + Na R C C , Na + 1/2H 2

Les alcynures sont des intermédiaires intéressants pouvant être

utilisés dans plusieurs réactions:

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 v Avec les dérivés halogénés

R1 C C , Na + R 2 X R1 C C R2 + NaX

v Avec les aldéhydes et les cétones

H 3O
R C C , Na + C O R C C C O , Na R C C C OH

v Avec le dioxyde de carbone

O H 3O O
R C C , Na + O C O R C C C R C C C
O , Na OH

v Avec les époxydes

R C C , Na + R C C CH 2 CH 2 O H 3O
R C C CH 2 CH 2 OH
O

IV- Obtention des alcynes

1- Préparation de l’acétylène
L’acétylène est obtenu industriellement à partir du carbure de
calcium.

2000o C
CaO + 3C CaC 2 + CO

CaC 2 + 2H2O C 2H 2 + Ca(OH) 2

Une autre méthode part du méthane, très abondant dans les

gaz naturels.

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 1500 oC
2CH4 C 2H 2 + 3H2

2- Alkylation de l’acétylène ou d’un alcyne vrai

NaNH 2 R X
H C C H H C C , Na + NH 3 H C C R + NaX

Si on introduit un 2ème éq de NaNH2

NaNH 2 R X
R C C H R C C , Na + NH 3 R C C R + NaX

3- Déshydrohagénation des halogénures vicinaux

H H

R1 C C R 2 + 2NaNH2 R1 C C R 2 + 2NH3 + 2NaX

X X

Exemple:

H 3C CH CH 2 Br + 2NaNH2 H 3C C CH + 2NH3 + 2NaX

Br

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