Cellule de SCIENCES PHYSIQUES LDT 1 S1 ; 2

Lycée THIAROYE cissdorosp.e-monsite.com

Alcènes et Alcynes
I. STRCUTURE DES ALCENES ET DES ALCYNES
I.1. Exemple d’alcène : l’éthylène
Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés de formule brute CnH2n (n≥2 et nϵN). L’éthylène C2H4 est un gaz
dans les conditions normales de température et de pression. La molécule est plane et comporte une liaison Π qui
empêche une rotation autour de l’axe C=C.

HCC=120o
H HCH=117o
H
Π Distance(C=C)=134pm
C σ C
Distance(C-H)=110pm
H H

I.2. Exemple d’alcyne : acétylène

Les alcynes sont des hydrocarbures insaturés de formule brute CnH2n (n≥2 et nϵN). L’acétylène C2H2 est un
gaz dans les conditions normales de température et de pression. Les deux atomes de carbone établissent entre
eux trois liaisons covalentes (liaison acétylénique). L’étude de la structure géométrique de la molécule montre
qu’elle est linéaire. Les centres des quatre atomes sont alignés

H-C≡C-H Distance(C-H)=110pm
Distance(C≡C)=120pm

II. NOMENCLATURE & ISOMERIE

II.1. Nomenclature des alcènes et alcynes :
Le nom d’un alcène ou d’un alcyne s’obtient à partir du nom de l’alcane correspondant en remplaçant la
terminaison ane de l’alcane respectivement par éne ou yne, précédée entre tiret de l’indice de position de la
double ou triple liaison. La position de la double liaison ou celle de la triple liaison est indiquée par le numéro
de l’atome de carbone doublement ou triplement lié, possédant l’indice le plus petit. La chaine principale est
celle la plus longue contenant la double ou triple liaison.
II.2. Isoméries
II.2.1. Isomérie de constitution
Donner les formules semi-développées des alcènes de formule brute C4H8 et les alcynes de formule brute
C5H8 et les nommer.

Pour C4H8 Pour C5H8

1)CH2=CH-CH2-CH3 4)CH≡C-CH2-CH2-CH3
but-1-éne pent-1-yne
2)CH3-CH=CH-CH3 5)CH3-C≡C-CH2-CH3
but-2-éne pent-2-yne
3)CH3-C(CH3)=CH2 2.méthylprop-1-éne 6)CH3-CH(CH3)-C≡CH
 3-méthylbut-1-yne

Sont appelés isomères de position : le but-1-éne et le but-2-éne tandis que le but-1-éne et le 2.méthylprop-1-
éne ou le but-2-éne et le 2.méthylprop-1-éne des isomères de chaine. Ces deux types d’isomérie s’appellent
l’isomérie de constitution.
II.2.2. Stéréo-isomérie
Les stéréo-isomères sont des isomères qui ne diffèrent que par l’agencement spatial des atomes. La stéréo-
isomérie se rencontre chez les alcènes.
Si nous considérons le but-2-éne, la molécule peut se présenter dans l’espace sous deux formes appelées
configurations

H Π CH3 Π
CH3 CH3
C C C C
σ σ
CH3 H
H H
( E)-but-2-éne (Z)-but-2-éne
Pour la configuration Z, les groupes méthyles se trouvent du même coté de la double liaison alors que celle E
les groupes méthyles se trouvent de part et d’autre de la double liaison.
Remarque :
 Les configurations Z/E sont appelées des diastéréoisomères,
 L’isomérie Z/E était autrefois appelée isomérie Cis/trans. On rencontre parfois cette appellation lorsque
les substituants des deux carbones doublement liés sont les mêmes.
III. PROPRIETES PHYSIQUES
Dans les conditions normales :
 Les alcènes et les alcynes de C2 à C4 sont gazeux, de C5 à C18 les alcènes sont liquides alors que les
alcynes eux sont liquides de C5 à C15. Les autres alcènes et alcynes sont solides.
 Ces hydrocarbures ne sont généralement pas solubles dans l’eau ou le sont peu.
IV. PROPRIETES CHIMIQUES
IV.1. combustion complète dans le dioxygène :
Cas des alcènes : CnH2n + O2 → nCO2 + nH2O

Cas des alcynes : CnH2n-2 + O2 → nCO2 + (n-1) H2O

IV.2. Réaction d’addition :
IV.2.1. Hydrogénation
 En présence d’un catalyseur tel que le nickel (Ni), le platine (Pt), ou le palladium (Pd) à 25oC sous la
pression d’un bar, l’hydrogénation d’un alcène donne un alcane :
CnH2n + H2 → CnH2n+2
 En présence du nickel de raney (nickel réduit), le platine (Pt), ou le palladium (Pd), l’hydrogénation
d’un alcyne donne un alcane
CnH2n-2 +2 H2 → CnH2n+2
 Par contre en présence de lindhar (le palladium précipité sur un support de BaSO4 puis empoisonné par
la quinoléine), la réaction s’arrête au stade d’alcène.
CnH2n-2 + H2 → CnH2n+2
IV.2.2. Halogénation
L’addition d’un halogène sur un alcène lorsqu’elle est possible donne un alcane dihalogéné et sur un alcyne
lorsque la réaction est possible se fait avec fixation d’une molécule de X2 (X=Cl, Br,…)
CH2= CH2 + Cl2 → CH2Cl= CH2Cl (1,2-dichlorométhane)
CH≡C-CH3 + Br2 → CHBr=CBr-CH3 (1,2-dibromoprop-1-éne)
CH≡C-CH3 + 2Br2 → CHBr2-CBr2-CH3 (1,1,2,2-tétrabromopropane)
IV.2.3. Hydratation
Cas des alcènes:
L’action de l’eau sur les alcènes est généralement possible à haute température, en présence du catalyseur
l’acide sulfurique. Elle conduit à la formation d’un alcool.

CH2= CH2 + H2O CH3-CH2OH

CH3-CH2-CH=CH2 + H2O CH3-CH2-CH2-CH2OH ou

CH3-CH2-CHOH-CH3
Remarque:
Dans le premier exemple où l’alcène est symétrique, on obtient un seul produit et dans le second cas où
l’alcène est dissymétrique, l’hydratation conduit à deux produits dont l’un est majoritaire et l’autre minoritaire.
Règle de Markovnikov :
Lors de l’addition de HO-H sur un alcène dissymétrique, l’atome d’hydrogène se fixe sur l’atome de carbone
le plus hydrogéné (moins substitué)
Cas des alcynes
En présence de l’ion mercure (Hg2+), l’addition de l’eau sur un alcyne conduit à une cétone et dans un cas
particuliers de l’acétylène à un aldéhyde.

CH≡C-CH3 + H2O ⎯⎯ CH3-CO-CH3 (propanone)

CH≡CH + H2O ⎯⎯ CH3-CHO (éthanal)

Comme l’addition d’eau sur un alcène, celle d’un alcyne aussi suit aussi la règle de Markovnikov.
IV.2.4. Addition d’un hydracide halogéné : H-X
L’addition d’un hydracide halogéné H-X (X=Cl, Br,…) sur un alcène ou un alcyne se fait par fixation d’une
molécule sur la double ou triple liaison. Dans le cas d’un alcyne on peut avoir fixation de deux molécules de
HCl.
CH3-CH=CH2 + HCl → CH3-CHCl-CH3 ou CH3 -CH2-CH2Cl
CH≡C-CH3 + HCl → CH2=CCl-CH3 ou CHCl=CH-CH3
CH≡C-CH3 + 2HCl → CH3-CCl2-CH3 ou CH2Cl-CHCl-CH3
IV.2.5. Réaction de polymérisation
C’est l’addition répétée (polyaddition) d’un très grand nombre de molécules insaturées identiques
(monomères). Elle conduit à une macromolécule (polymère). Le monomère doit contenir au moins une liaison
C=C
IV.2.5.1. Polymérisation de l’éthylène
n(CH2=CH2) → (-CH2-CH2-)n : Polyéthylène où n est le degré de polymérisation, -CH2-CH2- : le motif
 IV.2.5.2. Polymérisation du chlorure de vinyle
n(CH2=CHCl) → (-CH2-CHCl-) Polychlorure de vinyl (PCV)
V. PREPARATION DES ALCENES ET DES ALCYNES
Les alcènes peuvent être obtenus par déshydratation des alcools en présence d’un catalyseur. Par contre
l’acétylène obtenu au laboratoire par action de l’eau sur le carbure de calcium (C2Ca), qui par alkylation permet
de préparer dans l’industrie les alcynes.
Exercice d’application
1. Donner la formule brute d’un alcyne dont la molécule renferme n atomes de carbone.
Exprimer en fonction de n le pourcentage en masse de l’élément d’hydrogène (%H).
2. L’analyse de 4,5g de l’alcyne montre qu’il renferme 0,45g d’hydrogène.
En déduire sa formule moléculaire A, ainsi que sa formule semi-développée et son nom.
3. On lui additionne du dichlore, on obtient un dérivé saturé B.
Ecrire son équation-bilan en précisant la formule semi-développée et le nom du composé B.
4. On fait barboter l’alcyne précédent dans l’eau (H2O) à 70oC en présence de l’oxyde de mercure II (HgO) et
de l’acide sulfurique. On obtient un composé organique C contenant un atome d’oxygène appelé composé
carbonylé.
4.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
4.2. Donner la famille à laquelle appartient ce composé carbcarbonylé.
5. Donner le nom de l’alcène D qui dérive de A, ainsi que son équation-bilan.
6. Ecrire l’équation-bilan de la réaction d’hydratation de D.
7. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de polymérisation de cet alcène en nommant le(s) produit(s) et le(s)
réactif(s).
Solution propsée
1. CnH2n+2
( )
M(A)/100=M(H)/%H⇒ %H=
( )
2. %H= *100⇒n=3
( )
Formule de A :C3H4, nom: propyne, FSD: CH3-C≡CH
3. CH3-C≡CH + 2Cl → CH3-C(Cl2)-CHCl2 (B)
(B): 1,1-dichloro-2,2-dichloropropane

4.1. CH3-C≡CH3 + H2O ⎯⎯ H3-CO-CH3 (C): propanone

4.2. Ce composé appartient à la famille des cétones

5. CH3-C≡CH3 + H2 CH3-CH=CH2 (D):propéne

6. CH3-CH=CH2 + H2O CH3CH(OH)-CH3: propan-2-ol

CH3-CH2-CH2OH: propan-1-ol
7. n(CH3-CH=CH2) → (-CH-CH-)n: polypropéne
VI. STRCUTURE DES ALCENES ET DES ALCYNES
I.1. Exemple d’alcène : l’éthylène
Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés de formule brute CnH2n (n≥2 et nϵN). L’éthylène C2H4 est un gaz
dans les conditions normales de température et de pression. La molécule est plane et comporte une liaison Π qui
empêche une rotation autour de l’axe C=C.
 HCC=120o
H Π HCH=117o
H
Distance(C=C)=134pm
C σ C
Distance(C-H)=110pm
H
H

I.2. Exemple d’alcyne : acétylène

Les alcynes sont des hydrocarbures insaturés de formule brute CnH2n (n≥2 et nϵN). L’acétylène C2H2 est un
gaz dans les conditions normales de température et de pression. Les deux atomes de carbone établissent entre
eux trois liaisons covalentes (liaison acétylénique). L’étude de la structure géométrique de la molécule montre
qu’elle est linéaire. Les centres des quatre atomes sont alignés

H-C≡C-H Distance(C-H)=110pm
Distance(C≡C)=120pm

VII. NOMENCLATURE & ISOMERIE

II.1. Nomenclature des alcènes et alcynes :
Le nom d’un alcène ou d’un alcyne s’obtient à partir du nom de l’alcane correspondant en remplaçant la
terminaison ane de l’alcane respectivement par éne ou yne, précédée entre tiret de l’indice de position de la
double ou triple liaison. La position de la double liaison ou celle de la triple liaison est indiquée par le numéro
de l’atome de carbone doublement ou triplement lié, possédant l’indice le plus petit. La chaine principale est
celle la plus longue contenant la double ou triple liaison.
II.2. Isoméries
II.2.1. Isomérie de constitution
Donner les formules semi-développées des alcènes de formule brute C4H8 et les alcynes de formule brute
C5H8 et les nommer.

Pour C4H8 Pour C5H8

1)CH2=CH-CH2-CH3 4)CH≡C-CH2-CH2-CH3
but-1-éne pent-1-yne
2)CH3-CH=CH-CH3 5)CH3-C≡C-CH2-CH3
but-2-éne pent-2-yne
3)CH3-C(CH3)=CH2 2.méthylprop-1-éne 6)CH3-CH(CH3)-C≡CH
3-méthylbut-1-yne

Sont appelés isomères de position : le but-1-éne et le but-2-éne tandis que le but-1-éne et le 2.méthylprop-1-
éne ou le but-2-éne et le 2.méthylprop-1-éne des isomères de chaine. Ces deux types d’isomérie s’appellent
l’isomérie de constitution.
II.2.2. Stéréo-isomérie
Les stéréo-isomères sont des isomères qui ne diffèrent que par l’agencement spatial des atomes. La stéréo-
isomérie se rencontre chez les alcènes.
Si nous considérons le but-2-éne, la molécule peut se présenter dans l’espace sous deux formes appelées
configurations

H Π CH3 Π
CH3 CH3
 C C C C
σ σ
CH3 H
H H
( E)-but-2-éne (Z)-but-2-éne

Pour la configuration Z, les groupes méthyles se trouvent du même coté de la double liaison alors que celle E
les groupes méthyles se trouvent de part et d’autre de la double liaison.
Remarque :
 Les configurations Z/E sont appelées des diastéréoisomères,
 L’isomérie Z/E était autrefois appelée isomérie Cis/trans. On rencontre parfois cette appellation lorsque
les substituants des deux carbones doublement liés sont les mêmes.
VIII. PROPRIETES PHYSIQUES
Dans les conditions normales :
 Les alcènes et les alcynes de C2 à C4 sont gazeux, de C5 à C18 les alcènes sont liquides alors que les
alcynes eux sont liquides de C5 à C15. Les autres alcènes et alcynes sont solides.
 Ces hydrocarbures ne sont généralement pas solubles dans l’eau ou le sont peu.
IX. PROPRIETES CHIMIQUES
IV.1. combustion complète dans le dioxygène :
Cas des alcènes : CnH2n + O2 → nCO2 + nH2O

Cas des alcynes : CnH2n-2 + O2 → nCO2 + (n-1) H2O

IV.2. Réaction d’addition :
IV.2.1. Hydrogénation
 En présence d’un catalyseur tel que le nickel (Ni), le platine (Pt), ou le palladium (Pd) à 25oC sous la
pression d’un bar, l’hydrogénation d’un alcène donne un alcane :
CnH2n + H2 → CnH2n+2
 En présence du nickel de raney (nickel réduit), le platine (Pt), ou le palladium (Pd), l’hydrogénation
d’un alcyne donne un alcane
CnH2n-2 +2 H2 → CnH2n+2
Par contre en présence de lindhar (le palladium précipité sur un support de BaSO4 puis empoisonné par
la quinoléine), la réaction s’arrête au stade d’alcène.
CnH2n-2 + H2 → CnH2n+2
IV.2.2. Halogénation
L’addition d’un halogène sur un alcène lorsqu’elle est possible donne un alcane dihalogéné et sur un alcyne
lorsque la réaction est possible se fait avec fixation d’une molécule de X2 (X=Cl, Br,…)
CH2= CH2 + Cl2 → CH2Cl= CH2Cl (1,2-dichlorométhane)
CH≡C-CH3 + Br2 → CHBr=CBr-CH3 (1,2-dibromoprop-1-éne)
CH≡C-CH3 + 2Br2 → CHBr2-CBr2-CH3 (1,1,2,2-tétrabromopropane)
IV.2.3. Hydratation
Cas des alcènes:
L’action de l’eau sur les alcènes est généralement possible à haute température, en présence du catalyseur
l’acide sulfurique. Elle conduit à la formation d’un alcool.

CH2= CH2 + H2O CH3-CH2OH

CH3-CH2-CH=CH2 + H2O CH3-CH2-CH2-CH2OH ou

 CH3-CH2-CHOH-CH3
Remarque:
Dans le premier exemple où l’alcène est symétrique, on obtient un seul produit et dans le second cas où
l’alcène est dissymétrique, l’hydratation conduit à deux produits dont l’un est majoritaire et l’autre minoritaire.
Règle de Markovnikov :
Lors de l’addition de HO-H sur un alcène dissymétrique, l’atome d’hydrogène se fixe sur l’atome de carbone
le plus hydrogéné (moins substitué)
Cas des alcynes
En présence de l’ion mercure (Hg2+), l’addition de l’eau sur un alcyne conduit à une cétone et dans un cas
particuliers de l’acétylène à un aldéhyde.

CH≡C-CH3 + H2O ⎯⎯ CH3-CO-CH3 (propanone)

CH≡CH + H2O ⎯⎯ CH3-CHO (éthanal)

Comme l’addition d’eau sur un alcène, celle d’un alcyne aussi suit aussi la règle de Markovnikov.
IV.2.4. Addition d’un hydracide halogéné : H-X
L’addition d’un hydracide halogéné H-X (X=Cl, Br,…) sur un alcène ou un alcyne se fait par fixation d’une
molécule sur la double ou triple liaison. Dans le cas d’un alcyne on peut avoir fixation de deux molécules de
HCl.
CH3-CH=CH2 + HCl → CH3-CHCl-CH3 ou CH3 -CH2-CH2Cl
CH≡C-CH3 + HCl → CH2=CCl-CH3 ou CHCl=CH-CH3
CH≡C-CH3 + 2HCl → CH3-CCl2-CH3 ou CH2Cl-CHCl-CH3
IV.2.5. Réaction de polymérisation
C’est l’addition répétée (polyaddition) d’un très grand nombre de molécules insaturées identiques
(monomères). Elle conduit à une macromolécule (polymère). Le monomère doit contenir au moins une liaison
C=C
IV.2.5.1. Polymérisation de l’éthylène
n(CH2=CH2) → (-CH2-CH2-)n : Polyéthylène où n est le degré de polymérisation, -CH2-CH2- : le motif
IV.2.5.2. Polymérisation du chlorure de vinyle
n(CH2=CHCl) → (-CH2-CHCl-) Polychlorure de vinyl (PCV)
X. PREPARATION DES ALCENES ET DES ALCYNES
Les alcènes peuvent être obtenus par déshydratation des alcools en présence d’un catalyseur. Par contre
l’acétylène obtenu au laboratoire par action de l’eau sur le carbure de calcium (C2Ca), qui par alkylation permet
de préparer dans l’industrie les alcynes.
Exercice d’application
8. Donner la formule brute d’un alcyne dont la molécule renferme n atomes de carbone.
Exprimer en fonction de n le pourcentage en masse de l’élément d’hydrogène (%H).
9. L’analyse de 4,5g de l’alcyne montre qu’il renferme 0,45g d’hydrogène.
En déduire sa formule moléculaire A, ainsi que sa formule semi-développée et son nom.
10. On lui additionne du dichlore, on obtient un dérivé saturé B.
Ecrire son équation-bilan en précisant la formule semi-développée et le nom du composé B.
11. On fait barboter l’alcyne précédent dans l’eau (H2O) à 70oC en présence de l’oxyde de mercure II (HgO) et
de l’acide sulfurique. On obtient un composé organique C contenant un atome d’oxygène appelé composé
carbonylé.
11.1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
11.2. Donner la famille à laquelle appartient ce composé carbcarbonylé.
12. Donner le nom de l’alcène D qui dérive de A, ainsi que son équation-bilan.
13. Ecrire l’équation-bilan de la réaction d’hydratation de D.
14. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de polymérisation de cet alcène en nommant le(s) produit(s) et le(s)
réactif(s).
Solution propsée
4. CnH2n+2
( )
M(A)/100=M(H)/%H⇒ %H=
( )
5. %H= *100⇒n=3
( )
Formule de A :C3H4, nom: propyne, FSD: CH3-C≡CH
6. CH3-C≡CH + 2Cl → CH3-C(Cl2)-CHCl2 (B)
(B): 1,1-dichloro-2,2-dichloropropane

4.1. CH3-C≡CH3 + H2O ⎯⎯ H3-CO-CH3 (C): propanone

4.2. Ce composé appartient à la famille des cétones

5. CH3-C≡CH3 + H2 CH3-CH=CH2 (D):propéne

6. CH3-CH=CH2 + H2O CH3CH(OH)-CH3: propan-2-ol

CH3-CH2-CH2OH: propan-1-ol
7. n(CH3-CH=CH2) → (-CH-CH-)n: polypropéne