CHAPITRE-IV/ ALCYNES

Ce sont des hydrocarbures acycliques qui contiennent une triple liaison carbone-carbone. Ils
ont pour formule générale CnH2n-2. Le plus simple est l’acétylène.
On distingue deux types d’alcyne, les alcynes vrais et les alcynes disubstitués.

I /- PROPRIETES PHYSIQUES
Les alcynes ayant jusqu’à quatre atomes de carbone (4C) tels que l’acétylène, le propyne et le
but-1-yne sont gazeux à la température ordinaire. Les autres sont liquides puis solides à
mesure que leur masse moléculaire augmente.

II /- Propriétés chimiques
La chimie de la triple liaison est similaire à celle des alcènes. Leurs réactivités offrent des
possibilités de réactions d’addition et d’oxydation.
Mais les alcynes sont moins réactifs que les alcènes à l’égard des réactifs électrophiles. Il
convient de distinguer les propriétés de la triple liaison commune à tous les alcynes et celles
de l’hydrogène porté par un alcyne vrai.

1-Formation de l’ion alcynure

L’hydrogène terminal des alcynes vrais est labile, c’est-à-dire qu’il présente une aptitude
marquée à se laisser arracher par une base sous la forme d’un proton H+ pour conduire à la
formation d’un carbanion appelé ion alcynure.

L’ion alcynure est un nucléophile fort qui peut provoquer des réactions de substitution et des
réactions d’addition.
Exemple :

a)-Métallation des alcynes vrais

C’est une réaction caractérisque des alcynes vrais.

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Exemple :

b)-Alkylation par l’ion alcynure

L’alkylation avec l’ion alcynure est une réaction importante car elle permet la formation de
liaison carbone (C–C)

Exemple :

c)-Addition de l’ion alcynure aux groupes carbonylés.

Dans le groupe carbonylé (C = O), le carbone est électrophile et peut donc accepté une
attaque nucléophile.

Ainsi on a la réaction suivante :

 Avec le formaldéhyde on obtient un alcool primaire.

Exemple :

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  Les aldéhydes donnent des alcools secondaires.

Exemple :

 Avec les cétones on obtient des alcools tertiaires.

Exemple :

2-Réactions d’addition
Les réactions d’addition sont des réactions communes à tous les alcynes, et suivant le réactifs
et les conditions de réaction, on peut additionner jusqu’à deux molécules de réactifs sur la
triple liaison.

Avec des conditions spécifiques, on peut s’arrêter à une seule addition.

a)-Addition de l’hydrogène
On utilise des catalyseurs tels que Ni, Ni Raney, Pt, Pd …

Exemple :

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Avec des catalyseurs désactivés tels que Pd / CaCO3 appelé encore catalyseur de Lindlar,
l’addition s’arrête à l’alcène.

b)-Addition des halogènes

Le Br2 et le Cl2 réagissent avec les alcynes pour donner des produits d’addition. Lorsqu’on
utilise une mole d’halogène on obtient un alcène dihalogéné vicinal.

Il est souvent difficile d’arrêter la réaction à l’étape de la formation de l’alcène. Ainsi avec
deux moles d’halogène on a un alcane tétrahalogéné.

Exemple :

c)-Addition des halogénures d’hydrogène : H X

La réaction est similaire à celle des alcènes et suit la règle de Markovnikov. Le produit issu de
l’addition d’une mole de HX est un halogénure de vinyle. Une deuxième mole s’additionne
généralement et ce dans le même sens.
On a :

Mécanisme :

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Exemple :

Avec deux moles on obtient des gem dihalogénures.

Remarque : l’addition radicalaire de HBr sur les alcynes donne une orientation anti-
Markovnikov comme dans le cas des alcènes.

d)-Hydratation des alcynes

L’hydratation acide des alcynes se fait en présence de l’ion mercurique comme catalyseur. Le
produit obtenu n’est pas un alcool comme on devait s’y attendre mais on obtient une acétone.

Mécanisme :

Exemple :

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La seule exception est l’hydratation de l’acétylène qui conduit à un aldéhyde.

e)-Hydroboration – oxydation
La réaction telle que décrite avec les alcènes peut être appliquée également aux alcynes.
L’orientation anti-Markovnikov de la réaction conduit dans le cas des alcynes vrais à un
aldéhyde.
Exemple :

f)-Oxydation

f-1 : Permanganate dilué

Lorsqu’on traite un alcyne avec du permanganate de potassium dilué en milieu neutre, on
obtient une α- dicétone

Exemple :

f-2 : Permanganate en milieu basique

En milieu basique et chaud, la dicétone précédemment formée est oxydée avec coupure de la
liaison carbone-carbone en conduisant à la formation d’acide carboxylique.

Exemple :

Avec les alcynes vrais on forme l’acide formique qui se décompose en CO2

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Exemple :

g)-Ozonolyse
L’ozonolyse des alcynes, suivie d’hydrolyse, conduit à des produits similaires à l’oxydation
par le permanganate en milieu basique.

Exemple :

h)-Préparation des alcynes

On peut préparer les alcynes par des réactions d’élimination, en général par l’élimination de
deux molécules d’halogénure d’hydrogène par déshydrohalogénation de composés gem-
dihalogénés ou de composés dihalogénés vicinaux.

Exemple :

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On peut également obtenir les alcynes à partir de l’acétylène.

- Préparation de l’acétylène :

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