Aldéhydes et Cétones

I -Définitions

Les aldéhydes et les cétones sont des composés qui ont

pour structure générale respective R−CO−H et R−CO−R’ où
R et R’ désignent une chaîne carbonée saturée ou non.
Ces deux fonctions, comprenant chacune le groupement
carbonyle (C=O) appartiennent à la famille des dérivés
carbonylés
Exemples:
I -1.Les propriétés physique
À l’exception du méthanal (formaldéhyde) les composés carbonylés
de type aldéhyde ou cétone sont tous liquides ou solides. Ils ont des
températures d’ébullition intermédiaires entre l’hydrocarbure et
l’alcool correspondant, en raison des interactions dipôle-dipôle. La
polarisation du carbonyle implique un moment dipolaire important
(méthanal 2,27 D ; acétone 2,85 D).
I -2.Les propriétés chimie
Dans le groupement carbonyle le carbone est hybridé sp2 et la
molécule est plane avec des angles de liaison voisins de 120°. Par
ailleurs, l’oxygène étant plus électronégatif que le carbone, il va
attirer les électrons π. La liaison C=O est donc polarisée dans le sens

L’image de cette polarisation peut être décrite par l’écriture des

deux formes résonantes du groupement carbonyle :
Quel est le centre électrophile le plus réactif vis-à-vis d
un nucléophile, celui de l aldéhyde ou de la cétone ?
II- Réactions d’addition
II -1.Généralités
Compte tenu de la polarité du carbonyle, les réactifs
nucléophiles vont réagir sur le carbone et les réactifs
électrophiles sur l’oxygène comme l’indique l’exemple ci-
dessous.
II-2. Hydratation
L’action de l’eau conduit à un gem diol :

En général, les hydrates formés sont thermodynamiquement instables et

c’est la réaction inverse qui est favorisée, sauf pour certains aldéhydes
comme le chloral1 (Cl3CCHO) ou le méthanal (HCHO) qui donnent des
hydrates stables :
II-3. Addition sur les organomagnésien
II -4.Addition des amines primaires et secondaires

a (Addition d’amine primaire:

Les réactions d’addition des amines primaires sont en

général catalysées par les acides faibles.
b (Addition d’amine secondaire:
III- Réduction partielle par LiAlH4 ou NaBH4

Les alcools peuvent être préparés à partir de composés carbonylés tels que les
aldéhydes, les cétones, les esters, les chlorures d'acide et même les acides
carboxyliques par réductions d'hydrure . Ces réductions sont le résultat d'une
addition nette de deux atomes d'hydrogène à la liaison C = O:
• Les sources les plus communes de l'hydrure Nucleophile sont l'hydrure de lithium
aluminium (LiAlH4) et le borohydrure de sodium (NaBH4)

Comme l'aluminium est moins électronégatif que le bore, la liaison Al-H du

LiAlH4 est plus polaire, ce qui fait du LiAlH4 un agent réducteur plus fort.
• L'addition d'un anion hydrure (H:-) à un aldéhyde ou à une cétone
donne un anion alcoxyde qui, par protonation, donne l'alcool
correspondant. Les aldéhydes produisent alcools primaires et les
cétones alcools secondaires.
III.-1 Réduction par Hydrure de lithium et d'aluminium : LiAlH4

LiAlH4 est un hydrure extrêmement réactif ( fortes nucléophilie et

basicité) ; il ne peut être utilisé que dans un solvant anhydre et
aprotique tel qu'un étheroxyde comme l'éthoxyéthane
III. -2Mécanisme
1) Attaque nucléophile par l'anion hydrure

2) L'alkoxyde est protoné

 Ce mécanisme est pour une réduction de LiAlH4. Le mécanisme de
réduction du NaBH4 est le même, sauf que le méthanol est la
source de protons utilisée dans la deuxième étape.

(3Exemples:
III.3- Réduction par Borohydrure de sodium NaBH4

NaBH4 est un hydrure beaucoup moins réactif (nucléophile mais

faiblement basique); il peut être utilisé à la diférence de LiAlH4
dans un solvant protique , tel que l'éthanol
IV- Réduction totale en milieu acide et en milieu basique
La première pouvant avoir lieu en milieu basique. C'est la réduction de Wolff-
Kishner utilisant l'hydrazine : NH2-NH2 en présence de soude.

Exemple 1:
 - Laseconde se déroule en milieu acide. C'est la réduction de Clemmensen.
Les réactifs étant un amalgamme zinc/mercure en milieu HCl.

Exemple 2:
IV.-1 Réactions liées à l’acidité des H sur le carbone en α du
carbonyle
IV -Reaction De Cannizzaro
IV -1.La réaction de de Cannizzaro

est la dismutation d'un aldéhyde dépourvu d'hydrogène sur le carbone en alpha de la fonction carbonyle.
Cette réaction se produit en milieu basique OH : le benzaldéhyde le glyoxal, le formaldéhyde… etc.
l’aldéhyde est dit non aldolisable
IV -2. Dismutation?

Une réaction dans laquelle un groupe fonctionnel se trouvera après la réaction

sous forme de deux espèce, l’une oxydée ,l’autre réduite .
( La même molécule subit une réduction et une oxydation)

a (la réaction:

Aldéhyde (pas d’hydrogéne Alcool Acide carboxylique

en position α )
b (Exemples:
IV -3.Mécanisme
J’éspère que vous avez compris!