République Tunisienne

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

niversité de Carthage
Institut Supérieur des Sciences et Technologies
De l'Environnement de Borj-Cédria

Cours de
Fonctions et Mécanismes
réactionnels en Chimie Organique
LES ORGANOMAGNESIENS

Destiné aux étudiants de

2ème année Licence « Chimie de l’Environnement »

Prof, Thouraya Barhoumi

Mars 2023
I. Généralités
Les composés organométalliques sont des composés organiques comportant
au moins une liaison métal-carbone
Un très grand nombre de métaux peuvent former des dérivés organométalliques (Li, Na, Mg, Ca, Al, Sn,
Zn, Cd, Hg, Cu…). La polarisation de la liaison se fait telle que :

d- d+
C-M

La réactivité des composés organométalliques dépend du pourcentage ionique de la liaison C-M qu idépend
de la différence d’électronégativité entre le carbone et le métal:
 II. Préparation des organomagnésiens RMgX (appelés aussi réactifs de Grignard)

anhydre

Un dérivé halogéné R-X réagit avec du magnésium en copeaux, dans un solvant anhydre,
conduit à un organomagnésien (mixte), appelé halogénure d’alkylmagnésium
Exemples

Bromure de buthylmagnésium Bromure de phénylmagnésium Chlorure de prop-1-énylmagnésium Iodure d’hex-1-ynylmagnésium

on doit utiliser un solvant aprotique dans les réactions organomagnésiennes. La liaison carbone-métal
est une liaison à caractère ionique partielle, si on utilise un solvant protique (l’eau par exemple), toute
trace de protons mobiles à caractère acide détruit le réactif de Grignard. Pour cela, la réaction est
généralement réalisée dans un éther-oxyde comme le diéthyléther Et-O-Et ou le tétrahydrofuranne (THF)
ou le dioxane anhydres. De plus le magnésium, à caractère acide est stabilisé les éthers.

diéthyléther
II. Réactivité
Les réactions des organomagnésiens peuvent s’interpréter comme des réactions du groupe R qui possède
un double caractère :
A. Caractère basique
C’est une base très forte qui réagit avec tous les composés possédant un hydrogène mobile,
soit: H-OH; H-OR; H-SR, H-NH2; H-NHR; H-NR3; H- -R; H-CN; H-X; H-OOC-R
Ce sont généralement des réactions rapides, exothermiques et mènent à la formation d’un hydrocarbure R-H et un sel de magnésium.

hydrocarbure sel de magnésium

Remarque : Les organomagnésiens sont détruits par réaction facile avec l’eau :

c’est pourquoi il est nécessaire

d’utiliser des solvants anhydres
 B. Caractère nucléophile
1. Réaction de substitution nucléophile

a. Sur les dérivés halogénés : l’organomagnésien peut réagir sur les dérivés halogénés, généralement selon un
mécanisme de type SN2 :

RMgX + R’-X R-R’ + Mg X2

 Mécanisme: Substitution nucléophile

Exemple
b. Sur les époxydes
Les époxydes sont des composés très réactifs, et en particulier sensibles aux nucléophiles.
le groupe partant est un anion alcoxyde
2. Réactions d’addition sur les dérivés carbonylés

L’addition se fait sur la double liaison fortement polarisée C=O.

La réaction est toujours suivie d’une hydrolyse.

 Mécanisme : Addition nucléophile

1ère étape : attaque du nucléophile 2ème étape : hydrolyse

  Exemples
- Addition sur le formaldéhyde :

- Addition sur un aldéhyde :

- Addition sur une cétone :

- Addition sur CO2

 Mécanisme:
 - Addition sur des esters
 Les esters sont moins réactifs que les cétones ou les aldéhydes en raison de l’effet mésomère donneur du groupement OR2

-
 -OR2 est un bon groupement partant, il y a élimination de OR2 , MgX+ : Formation d’une cétone
qui réagit aussitôt avec l’organomagnésien de départ pour donner après hydrolyse, un alcool tertiaire
- Addition sur les chlorures d’acides
Cette réaction est analogue à celle des esters. Elle conduit aussi à un alcool tertiaire :

3. Réactions d’addition sur le groupe nitrile

Les organomagnésiens RMgX réagissent sur les nitriles et donnent des sels d’imines qui, par hydrolyse,
conduit à des imines :