Partie I : Les hydrocarbures

LES HYDROCARBURES : Ce sont des composés organiques constitués de carbone et

d’hydrogène. Ces molécules sont les composés organiques les plus simples, et on peut
considérer que les autres molécules organiques en sont des dérivés.
Les hydrocarbures présentent une grande importance commerciale : on les utilise comme
carburants, comme combustibles, comme huiles lubrifiantes et comme produits de base en
synthèse pétrochimique.
Les hydrocarbures sont classés en deux groupes :
Les hydrocarbures aliphatiques : ce sont des composés à chaîne ouverte pouvant
présenter une ou plusieurs ramifications.
Les hydrocarbures cycliques : les atomes de carbone forment un ou plusieurs cycles
fermés.
Ces deux groupes sont subdivisés en composés saturés (aucune liaison double ou triple)
et insaturés (possédant une ou plusieurs doubles ou triple liaison).
Dans cette partie du cours nous travaillons sur quatre types d'hydrocarbures (aliphatiques
et cycliques)
- Les alcanes : composés saturés ne possédant aucun groupement fonctionnel.

- Les alcènes : composés comportant un groupement fonctionnel qui est la double

liaison
- les alcynes : composés comportant un groupement fonctionnel qui est la triple
liaison
- Les aromatiques : composés cycliques et insaturés dont le groupement fonctionnel
est le noyau cyclique.
 Chapitre 1 : Les alcanes

1. Généralités

Les alcanes sont des molécules constituées uniquement de carbone et d’hydrogène. Les
liaisons entre les carbones sont toutes des liaisons simples. Ce sont des hydrocarbures saturés.
Leur formule brute générale est CnH2n+2.
Ex : CH4 : méthane, C2H6 : éthane, propane : C3H8
Dans un alcane, les atomes de carbone sont tous hybridés sp3 et ils ont une géométrie
tétraédrique. La chaîne carbonée peut être linéaire ou ramifiée.

Propriétés des alcanes

Les alcanes sont extraits des gisements de pétroles par distillation fractionnée. Ils sont soit :
- Gazeux (moins de 5 carbones) c’est le cas du méthane, éthane, propane et butane.
- Liquides (entre 5 et 17carbones) : pentane, hexane…
- Solides (à partir de 17carbones).
Solubilité dans l’eau : Ils sont totalement non miscibles à l’eau.
Ils sont très inflammables, notamment les plus volatils (NC < 8).
A faible dose, ils sont peu toxiques
Les alcanes sont de bons solvants apolaires pour les molécules organiques apolaires.

2. Réactivité des alcanes

Le squelette d'un alcane comporte uniquement des liaisons C—C et des liaisons C—H.
Ces liaisons sont non ou très peu polarisées. De plus, elles sont très peu polarisables en raison
de la faible mobilité des électrons Il en résulte que leurs ruptures sont extrêmement difficiles.
Les alcanes présentent donc une très grande stabilité chimique et sont très peu réactifs. Ils
ne sont pas attaqués par les acides forts, ni par les oxydants ou par les réducteurs forts.
 Les alcanes ne sont réactifs que sous des conditions radicalaires, de haute température ou
par photochimie. Ils ne peuvent donner lieu qu’à des réactions où on observe
- soit une coupure de la liaison C-C : on brise le squelette de la
molécule : réaction de combustion.
- soit une coupure de la liaison C-H : on substitue H par un autre
élément : réaction de substitution

3. Réactions des alcanes

3-1. Substitution radicalaire : la réaction d’halogénation

L'halogénation d'un alcane en présence d'une lumière ultraviolette (UV) est une réaction
de substitution radicalaire où un hydrogène est substitué par un halogène. En présence d'un
large excès d'alcane par rapport à l'halogène, on observe principalement une
monohalogénation.

Exemple : Bromation de l'éthane

La réaction radicalaire suit toujours un mécanisme en chaîne en trois étapes :
Étape d'initiation : formation du radical X.

Étape de propagation :

Étape de terminaison :

Dans le cas où un alcane possède plusieurs hydrogènes différents, il est possible de

substituer n’importe lequel d’entre eux.
 Si l’halogénation forme un carbone asymétrique, les quantités de stéréoisomères R et S
formés sont identiques.
Le plus souvent, il y'a une substitution progressive des atomes d'hydrogène par les atomes
d'halogènes.
UV X2, UV
R-CH2-X + X2 R-CHX2 R-CX3
- HX - HX
Le chlore et le brome sont les halogènes les plus utilisés pour cette réaction.
L’iode ne donne pas de réaction avec les alcanes.
Le F2 réagit fortement avec les alcanes et conduit à une destruction de la molécule.

3-2. Réactions d’oxydation

3-2-1. Oxydation complète : Combustion

La combustion des alcanes est une réaction fortement exothermique. Elle est largement
utilisée en industrie surtout comme sources d’énergie. (gaz domestique, gasoil, …)

3-2-2. Oxydation incomplète en peroxyde

L’oxydation d’un alcane R-H par le dioxygène O2 peut mener à la formation d’un
hydroperoxyde selon l’équation :
R-H + O2 R-O-OH

2-3. Déshydrogénation

Cette réaction consiste à enlever deux atomes d'hydrogène. Elle conduit à la formation
d'alcènes ou de cycles, elle nécessite la présence d'un catalyseur et une forte température.
V2O5
CnH2n+2 CnH2n
400-500°C
Exemple :
4. Préparation des alcanes

Les alcanes peuvent être préparés à partir de différents composés et à l’aide de nombreuses
réactions.

4-1. A partir des hydrocarbures non saturés

4-1-1. Hydrogénation catalytique des alcènes ou des alcynes

En présence d’un catalyseur métallique tel que le nickel, le platine ou le palladium sur
charbon, l’hydrogène moléculaire réduit la double ou la triple liaison en une liaison simple.

4-1-2. Hydroboration des alcènes

Dans cette réaction on utilise l’hydrure de bore. La double liaison est réduite en une liaison
simple.

4-2. A partir des halogénures d’alkyles

Les halogénures d’alkyles sont des composés saturés qui possèdent une liaison Carbone-
halogène. Plusieurs méthodes permettent de les transformer en alcanes.

4-2-1. Hydrogénation catalytique

4-2-2. Formation d’un organomagnésien réagissant ensuite avec l’eau

Remarque : Dans les deux réactions (4-2-1 et 4-2-2) le nombre de carbones du produit de
départ et celui de l’alcane formé sont égaux.
4-2-3. Réaction de Wurtz (couplage métallique avec le sodium)

Le chauffage d’un dérivé halogéné en présence de sodium.

- Quand deux molécules du même halogénure d’alkyle sont utilisées, on obtient un
alcane symétrique.

Exemple :

- Quand la réaction est effectuée avec deux halogénures d’alkyles différents, elle
conduit à un mélange de trois alcanes. (La réaction n'est pas sélective)

Exemple :

4-2-4. Réaction de Grignard

C’est l’action d’un organomagnésien sur un halogénure d’alkyle.

4-3. A partir de composés oxygénés

4-3-1. Fusion alcaline d’un acide carboxylique.

Quand un acide carboxylique est traité par la soude concentrée à chaud, il subit une
dégradation et perd sa fonction carboxyle. Cette fonction est remplacée par un hydrogène.

Rq : Le nombre de carbone est diminué de 1.

4-3-2- Réduction d’un groupement carbonyle

Le groupement carbonyle (-CO-) d’un aldéhyde ou d’une cétone peut être transformé en
un groupement méthylène (-CH2-). Deux méthodes sont possibles :

a- Réduction de Clemmensen en présence de zinc (catalyseur) et de HCl gazeux.

Cette réaction peut être catalysée également par un amalgame de zinc et de mercure (Zn-Hg).
 b- Réduction de Wolff-Kishner : C'est une réaction en deux étapes :
1- action de l'hydrazine (NH2-NH2)
2- hydrolyse basique (OH-)

5. Les alcanes cycliques

Les cycloalcanes sont des molécules de formule brute CnH2n. On rencontre cette structure
dans de nombreuses molécules naturelles. Ils peuvent être préparés par :
Déshalogénation :
En présence de zinc, un dérivé dihalogéné conduit à un cycloalcane.
La nouvelle liaison est formée entre les carbones qui portent les halogènes

Réduction de composés benzéniques

Toutes les doubles liaisons sont réduites

Réactions des cycloalcanes
Les cycloalcanes réagissent de façon similaire à leurs analogues acycliques.
Pour les petits cycles à 3 et 4 carbones où la tension du cycle est forte, une réactivité
particulière est observée. Le cyclopropane et le cyclobutane se comportent, dans certaines
réactions, comme des alcènes. Ces deux composés donnent des réactions d’addition avec
ouverture du cycle par rupture d’une liaison C-C. Cependant ils sont moins réactifs que les
liaisons C=C.