Biochimie

Les glucides
Généraliés :
 Rentrent dans la constitution des membranes biologiques et de la matrice extracellulaire
 Principal fournisseur d’énergie
 Les glucides alimentaires : amidon (60%), le saccharose (30%), le lactose (10%)
 Divisés en sucre simples ou oses (molécules élémentaires non hydrolysables) et les osides (composés
hydrolysables
 Composés essentiellement de carbone et d’hydrogène
Classification :

Constitution :
 Fonction réductrice : aldéhyde ou cétone

 Plusieurs alcools : Primaire ou secondaire

Les oses :
 Fonction réductrice et plusieurs fonctions alcools
 Pour dérivés d’oses : fonction amine NH2 et fonction carboxylique COOH
 Isomères symétriques dans un miroir : énantiomères (isomère optique)
 La plupart des oses naturels appartiennent à la série D
 La présence d’un centre d’asymétrie donne à la molécule un pouvoir rotatoire : capacité de dévier la
lumière polarisée
 Le nb d’isomères = 2n (avec n le nb de carbones)
 Au total il existe 16 aldohexoses isomères (8 séries D+ 8 séries L)
 Cyclisation des oses se fait entre la fonction aldéhydique et le carbone 4 ou 5
  Convention :

 Anomère : le carbone 1 devient asymétrique, donc existence de deux isomères αet ß

 Les deux anomères différent par leur pouvoir rotatoire ; phénomène de mutarotation
Les isomères particuliers :
 Epimère : différence de positionnement du –OH sur un seul C
 Enantiomère : image l’un de l’autre dans un miroir
 Anomère : différence de positionnement du –OH sur le carbone porteur de la fonction réductrice =>
concerne la forme cyclique
Pouvoir rotatoire :
 Toute molécule chirale possède la particularité d’être optiquement active ou douée de pouvoir
rotatoire
 L’angle a de rotation est donné par la loi de Biot : α= [α] l C (avec C : concentration)
 La modification du pouvoir rotatoire s’appelle la mutarotation.
Formes chaise et bateau des oses :
 La forme chaise est la plus stable dans les milieux
Propriétés Physico-chimiques des Oses :
Physique :
 Très solubles dans l’eau
 Leur solubilité dans l’alcool est faible
 Les solutions d’oses sont douées de pouvoir rotatoire
Chimique :
 Oxydation des oses :
 Oxydation en milieu alcalin : pouvoir réducteur
 Oxydation enzymatique : par la G6PD et par la glucose-oxydase
**Si la fonction semi-acétalique est protégée, le sucre perd son pouvoir réducteur)

Pouvoir réducteur des oses :

  Action de l’ammoniaque et des
composés azotés : On
obtient la même osazone à partir
du glucose, mannose,
fructose.
 Action sur les protéines : Les
fonctions amines des protéines réagissent in vitro et in vivo avec les glucides pour donner des
glycosylprotéines
 Formation d’esters :
 Fonction alcool primaire qui est estérifiée
 Les composés obtenus sont d’une grande importance métabolique
 Alkylation : En présence d’agents alcalins et de sulfates ou d’iodure de méthyle, les hydroxyles
libres des oses sont remplacés par des groupements méthoxyle (OCH3)
Analyse des oses :
 Chromatographie sur papier ou gel de silice avec des solvants appropriés
 Chromatographie liquide haute performance HPLC
 Spectrométrie de masse
Les osides

Les

holosides :
Les diholosides :
 À l’état libre : le Lactose, Saccharose, tréhalose
  Autres proviennent de l’hydrolyse des polyosides
 Selon le mode de liaison, le diholoside est soit réducteur ou non réducteur :
Diholoside non réducteur : liaison osido-oside
Formation d’holosides :
 Liaison de plusieurs oses par liaison osidique
 Disaccharides : 2 oses (Maltose, Lactose, Saccharose)
 Oligosides : 3 à 10 oses
 Polyosides : pus de 10 oses (Amidon, Glycogène, Cellulose)
Nomenclature des oligosides
 …ose: la fonction hémiacétalique de l’ose est libre
 ….osyl: la fonction hémiacétalique du premier ose est engagé dans la liaison osidique
 …oside: la fonction hémiacétalique du dernier ose est engagé dans la liaison osidique
Le saccharose :
 Sucre non réducteur
 Son hydrolyse libère 1 glucose+ 1fructose :
 Hydrolyse chimique
 Hydrolyse enzymatique
 Sucre dextrogyre

Le tréhalose :
 Sucre non réducteur

Le lactose :
 Sucre réducteur
 D-Galactose + D-Glucose liés par une liaison β (1→4).

Le maltose :
 2 molécules de glucose liés par une liaison de type α (1→4)

L’isomaltose :
 Issue de la dégradation du glycogène et amidon
 Formé de 2 molécules de D-glucose liées par une liaison α (1→6).

Les polyosides :
 Dans le cas où toutes les molécules sont identiques on parlera
d’homopolyosides (l’amidon, glycogène, cellulose, dextranes, chitine)
 Dans le cas où il s’agit d’oses différents on parle d’hétéropolyosides
(galactoarabane, gélose, alginate, hémicellulose)
Amidon :
 Réserve glucidique
  Sucre lent
 Insoluble dans l’eau
 Formé par 2 polymères : Amylose (20%) et Amylopectine (80%)
Amylose :
 Structure linéaire
 20% de l’amidon
 Sa forme est hélicoïdale à 6 résidus de glucose par tour d’hélice
 Met à chaud, il est cristallisé
 Tiède, il se cristallise
 Elle est stabilisée par des liaisons d’hydrogène en C2 du 1er cycle et en C3 du 2ème cycle
Amylopectine :
 80% de l’amidon
 Polysaccharide ramifié
 Liaison sur le C1→ C6 toutes les 20 à 25 résidus de glucose
 Structure compacte et hélicoïdale
Glycogène :
 Plus ramifié
 Plus dense
 Dégradé par amylase et glucosidase
 Stocké dans le muscle et le foie
Cellulose :
 Cette biomolécule représente plus de la moitié du Carbonne dans la biosphère.
Chitine :
 Elle rentre dans la constitution de l’exosquelette des arthropodes et certains champignons
Hétérosides :
Ose + Partie aglycane → protéines, lipides ou bases nucléotidiques
Protéoglycannes :
 Macromolécules dont la chaîne protéique sert principalement de site d’attachement pour d’énormes
polysaccharides
 Types : acide hyaluronique, chondroïtines sulfates, kératanes sulfates, dermatanes sulfates, héparanes
sulfates
Acide hyaluronique :
 Non sulfaté
 N’est pas lié aux protéines de façon covalente
 Présents chez bactéries
Chondroïtines sulfates :
 Très abondant