PARTIE 3

HYDROCARBURES SATURES
HYDROCARBURES INSATURES
RÉACTIONS D’ADDITION
Pr. Zakia EL AHMADI

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 Hydrocarbures saturés- Alcanes
- Composés constitués du C et H exclusivement
- Composés à Liaisons sigma uniquement
- Carbone est hybridé sp3
- Issus à partir du pétrole par distillation fractions pétrolières
- Ex: gaz de pétrole liquifiés ( à 30°C) CH4, C2H6, C3H8, C4H10, C5H12
- synthèse chimique hydrocarbures saturés spécifiques
Ex: CO + 3 H2  CH4 + H2O
- Liaisons C-C et C-H :
 très peu polaire et non polarisables
 Force des liaisons: importante
Ex: C-H: ∆ H = 100 Kcal/mol
C-C: 83 Kcal
- Solubilité: Faible dans les solvants polaires (ex: eau) et bonne solubilité dans
les solvants peu polaires

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 Propriétés chimiques des HS-Réactivité
Réactivité : faible car liaisons fortes
 très peu de propriétés chimiques: réactions ayant lieu dans des conditions très
dures (T élevée > 300 °C)

1- Réaction de combustion
 T = 500 °C: CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (g) , ∆ H = - 213 kcal/mol
 Réaction interessante de point de vue énergétique
 Réaction utilisée pour l’analyse chimique quantitative de C et H (CO2 C et
H2O  H) afin de déterminer les formules brutes de composés inconnus.
2-Réaction de nitration:
En phase vapeur, (500 °C), l’acide nitrique agit comme un agent nitrant:
R-H + HO-NO2  RNO2 + H2O
3-Réaction d’halogénation:
on obtient un mélange d’HS chlorés( hγ et 300°C)
CH4 + Cl2  CH3Cl + HCl  CH2Cl2 + HCL  CHCl3 + HCl  CCl4 + HCl

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 Préparations des HS
Les HS sont les produits les plus stables  préparation possible à partir de
toutes les autres fonctions.

 A partir des doubles liaisons:

Réduction catalytique par l’hydrogène, en présence d’un catalyseur
C == C + H2  -CH – CH –
3 paramètres peuvent avoir une influence sur cette réaction:
- La nature du catalyseur : l’ordre de réactivité est: Pt, Pd >> Ni
- Le solvant de réaction: le solvant aide d’autant plus l’hydrogénation s’il est
acide
Ex: CH3COOH > CH3OH
Remarque: CH3COOH est incompatible avec le Ni comme catalyseur.
- La nature du substrat organique (composé avec double liaison):
Une double liaison est d’autant plus facile à réduire qu’elle a plus
d’hydrogène. Ceci est du à l’encombrement

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Facilité de réduction décroissante:

La réaction se fait par la face la plus dégagée (à cause de

l’encombrement) 5
 Préparations des HS
 A partir des alcools : La préparation se fait en 2 étapes
Etape 1: Deshydratation

Etape 2: hydrogénation catalytique

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 Préparations des HS
 A partir des cétones:

Exemple:

On a mis en évidence que l’alcool n’est pas un intermédiaire pour cette

réaction.

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 Préparations des HS
 A partir de composés halogénés: R-Cl  R-H
• -par les magnésiens:

• -Condensation de Wurtz:

• Na est très électropositif, donc très réactif.

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 Préparations des HS
 A partir des acides carboxyliques: Réaction de Kolbe
Acide carboxyliques: R-COOH
On procède par électrolyse en milieu basique, l’acide est sous forme R-COO-
La réaction globale est:
2 CH3CH2COO-  CH3CH2CH2CH3 + 2 CO2
 Dimérisation

Remarques: la performance des carburants est mesurée par l’ indice d’octane,

Échelle de 0 à 100, Isooctane: indice 100 et Heptane: indice 0
 Polymérisation
(n+2) C==C  -C-C-[C-C]n-C-C-
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 Hydrocarbures insaturés-Les alcènes
• Un alcène est un hydrocarbure à chaîne ouverte dont la
molécule possède une double liaison C = C.
• Si la double liaison est engagée dans un cycle la molécule
s’appelle un cyclène.
• Un dérivé éthylénique est un composé dont la structure
possède au moins une double liaison C = C
• La 1ère liaison est une liaison sigma
• La 2ème est une liaison pi
• Les carbones sont hybridés sp2
• Angle entre les liaisons: 120 °
• Pas de libre rotation autour de la liaison C==C, et donc
apparition des isomères cis et trans
• Exemple: éthylène, styrène…

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Exemples de composés éthyléniques naturels et
d’intérêt industriel
Composés naturels et de synthèse, exemple :
- le -carotène (provitamine A, transformée en vitamine A dans l’intestin),
- le limonène (molécule odorante présente dans l’écorce d’orange ou de
citron),
- l’isoprène, le squelette de base des composés dits terpéniques, molécules
hydrocarbonées comportant un nombre d’atomes de carbone multiple de 5
(le limonène et le -carotène sont des terpènes),
- l’éthène, de nom courant éthylène est produit par vapocraquage
d’hydrocarbures issus de la distillation du pétrole. C’est le monomère du
polyéthylène (PE) matière plastique notamment des « sacs plastiques ». Il est
aussi utilisé comme agent de maturation des fruits comme la banane ou la
tomate,
- le styrène, monomère du polystyrène (PS)

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 Paramètres géométriques et énergétiques de la
double liaison

Géomètrie:

Energie:
Rappels : l’énergie de liaison correspond à l’énergie qu’il faut fournir à une
mole de molécule pour rompre leur liaison, les composés étant dans l’état de
gaz parfait. On compare les énergies de liaison C=C et C—C.
Energie de liaison: 615 KJ/mol Energie de liaison: 347 KJ/mol

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 Les alcènes
Réactivité:
Les électrons de la liaison pi sont plus mobiles, donc plus réactifs
-réactifs vis-à-vis des électrophiles
-la réactivité dépend de la densité électronique de la double liaison
-une double liaison substituée par des groupements donneurs est plus
réactive, moins réactive si les substituants sont attractifs
Réactions des alcènes:
 Réaction d’addition: C==C + XY  CX-CY
 Réaction de réduction ou d’oxydation:
degré 0  par réduction C=C par oxydation  degré 2  degré 3

 Réactions d’isomérisation:
Consiste en un déplacement de la double liaison

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 Réactions d’isomérisation
-milieu acide
-sens de l’évolution fonction de la stabilité des carbocations susceptibles de
se former comme intermédiaire de réaction

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 Réaction d’hydrogénation catalytique
• (voir mode de préparation des alcanes)

• C’est une réaction d’addition cis d’hydrogène

• A lieu en présence de catalyseur
• C’est aussi une réaction de réduction,

• Degré d’oxydation:

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 Réactions d’addition
1-Addition électrophiles: mécanisme ionique
-Composés donnant ce genre de réaction: Cl2, HOCl, HOBr, H2SO4,…

Les réactifs sont classés en 2 catégories:

-réactifs polaires, type X δ- -Y δ+ , avec δ- δ+ charges partielles de X et de Y
-réactifs non polaires, type X-X, mais polarisables.
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 Réactions d’addition
 Mécanisme ionique:
 Réactifs polaires: type X-Y, Exemple: H+X-

- L’étape lente est l’addition de l’électrophile.

-Cette réaction est donc considérée comme une addition électrophile.
Quand la double liaison est dissymetrique, la réaction d’addition se fait
suivant la régle de Markownikoff:

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 Réactions d’addition
Règle d’addition de Markownikoff
Enoncé de la règle:
L’entité électrophile se fixe sur le carbone qui a déjà le plus d’hydrogènes.
Exemple:

Ce mécanisme et cette règle sont valables pour les acides halogénés(HX),

H2O, H2SO4, et ClOH (ou Cl+ joue le rôle de l’électrophile), et ceci dans
des conditions ioniques.

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 Réactions d’addition
-La régle de Markownikoff est valable quand la double liaison est riche en
électrons.
-elle peut exceptionnellement s’inverser si la double liaison est substituée par
des groupements fortement attracteurs.
Exemple:

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 Réactions d’addition
 Mécanisme ionique:
 Réactifs non polaires: type Br-Br
La molécule n’est pas polaire mais polarisable sous l’effet des électrons de la
liaison pi. La réaction se fait en 2 étapes:

Mais l’ion bromonium n’a pas été isolé.

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 Réactions d’addition
Le schema réactionnel est confirmé grace à l’expérience suivante:

On doit avoir le produit d’addition trans, par exemple:

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 Réactions d’addition
 Réaction radicalaire: Présence de radicaux ou promoteurs de radicaux
Exemple: addition de HBr en présence de peroxyde R-O-O-R

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 Réactions d’addition
Réaction globale:

On constate que H se fixe sur le C le plus substitué: c’est une addition anti-
Markownikoff.

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