ALCYNES

UE16 – Guillon Facebook : Marine ASSEMAT—LEMOINE

 • Définitions/ structure/ stabilité
• Réactivité des alcynes
Plan •Réactions d’additions
•Réactions d’oxydations
•P’tits QCMS
Alcynes : CnH2n-2

• Carbone hybridé sp : σ + π + π

C C • Molécule linéaire
• Triple liaison  plus courte qu’une simple
liaison
• 180°

Éthyle (ou acétylène)

Alcynes monosubstitués (= vrais)

Alcynes disubstitués symétriques

Alcynes disubstitués dissymétriques

 • Définitions/ structure/ stabilité
• Réactivité des alcynes
Plan •Réactions d’additions
•Réactions d’oxydations
•P’tits QCMS
 Réactivité des alcynes
Réactivité de l’hydrogène terminal des alcynes vrais avec un dérivé halogéné :

Alcène mono-substitué Ion alcynure Alcène di-substitué

En milieu basique NaNH2 , puis en présence d’un dérivé halogéné R-X

1- Déprotonation = enlever le H  grâce à une base forte

2- Substitution nucléophile sur dérivé halogéné
ion chargé négativement  réagit avec espèces électrophiles

• Pas de régiosélectivité
 Réactivité des alcynes
Réactivité de l’hydrogène terminal des alcynes vrais avec un dérivé carbonylé :

Alcène mono-substitué
Alcène avec alcool tertaire

En milieu basique NaNH2 , puis en présence d’un dérivé carbonylé R-CO-R’

1- Déprotonation
2- Addition nucléophile sur le dérivé carbonylé

• Pas de régiosélectivité
 • Définitions/ structure/ stabilité
• Réactivité des alcynes
Plan •Réactions d’additions
•Réactions d’oxydations
•P’tits QCMS
Hydrogénation catalytique : obtention d’alcanes

• En présence de dihydrogène H2 avec un catalyseur

• Réaction de réduction par double addition SYN
• Pas de régiosélectivité
Hydrogénation catalytique : obtention d’alcènes

• Par addition SYN

• En présence de dihydrogène H2 avec un catalyseur de Lindlar

• Réaction de réduction par simple addition SYN
• Obtention d’un alcène de configuration Z
• Pas de régiosélectivité
Hydrogénation catalytique : obtention d’alcènes

• Par addition ANTI

• En présence de sodium Na dans ammoniac liquide NH3 liq

• Réaction de réduction par simple addition ANTI selon mécanisme RADICALAIRE
• Obtention d’un alcène de configuration E
• Pas de régiosélectivité
Hydrogénation catalytique : obtention d’alcènes
• Par addition ANTI

1. Rupture triple liaison suite transfert e- 3. Protonation du 2ème C

2. Protonation du C chargé négativement 4.Formation d’un radical anion suite transfert e-
Additions électrophile des hydracides halogène HX

mono-halogéné di-halogéné

• En présence d’hydracide HX
• Réaction d’addition électrophile par addition ANTI
• Régiosélectivité de Markonikov

• Dans le cas d’une formation d’un dérivé di-halogéné , il est géminal : les X sur le même C
• Alcyne monosubstitué  1 majoritaire + 1 minoritaire
• Alcyne disubstitué symétrique  1 seul composé
• Alcyne disubstitué dissymétrique  2 composés en proportions voisines
Additions électrophile d’halogène X2

• En présence d’un di-halogène X2

• Réaction d’addition électrophile par addition ANTI
• Pas de régiosélectivité
Additions électrophile d’ H2O : hydratation

 aldéhyde si alcyne vrai

• En présence d’eau H2O, en milieu acide et avec un catalyseur (HgSO4)

• Addition éléctrophile
• Régiosélectivité selon Markonikov
• Réarrangement spontané par tautomérie en aldéhyde ou cétone

• Alcyne monosubstitué  1 majoritaire + 1 minoritaire

• Alcyne disubstitué symétrique  1 seul composé
• Alcyne disubstitué dissymétrique  2 composés en proportions voisines
Additions électrophile d’ H2O : hydroboration

• En présence de borane BH3, puis de peroxyde d’hydrogène H2O2 en milieu basique

• Régiosélectivité anti Markonikov
1. addition SYN du bore
2. oxydation par H2O2
3. réarrangement spontané par tautomérie de l’énol en aldéhyde ou cétone
• Alcyne monosubstitué  1 majoritaire + 1 minoritaire
• Alcyne disubstitué symétrique  1 seul composé
• Alcyne disubstitué dissymétrique  2 composés en proportions voisines
 • Définitions/ structure/ stabilité
• Réactivité des alcynes
Plan •Réactions d’additions
•Réactions d’oxydations
•P’tits QCMS
Réaction d’oxydation

• En présence :
•ozone O3 puis d’H2O
•permanganate de potassium KMnO4 puis en milieu acide
•Pas de régiosélectivité
• Si alcyne vrai  acide carboxylique et une molécule de CO2
 • Définitions/ structure/ stabilité
• Réactivité des alcynes
Plan •Réactions d’additions
•Réactions d’oxydations
•P’tits QCMS
P’tits QCMs

A. La réaction qui produit W est une addition SYN

B. Le réactif 1 correspond a NH3/Na(liq )
C. La réaction qui produit Y et Z est une oxydation faible
D. Y et Z sont 2 cétones
E. Y et Z sont un acide carboxylique et une cétone
P’tits QCMs

A. La réaction qui produit W est une addition SYN

B. Le réactif 1 correspond a NH3/Na(liq )
C. La réaction qui produit Y et Z est une oxydation faible
D. Y et Z sont 2 cétones
E. Y et Z sont un acide carboxylique et une cétone
P’tits QCMs

A. La réaction qui produit W est une addition SYN

B. Le réactif 1 correspond a NH3/Na(liq ). Vrai, on est en anti
C. La réaction qui produit Y et Z est une oxydation faible
D. Y et Z sont 2 cétones
E. Y et Z sont un acide carboxylique et une cétone
P’tits QCMs

A. La réaction qui produit W est une addition SYN

B. Le réactif 1 correspond a NH3/Na(liq ). Vrai, on est en anti
C. La réaction qui produit Y et Z est une oxydation faible . Faux, oxydation forte
D. Y et Z sont 2 cétones
E. Y et Z sont un acide carboxylique et une cétone
P’tits QCMs

A. La réaction qui produit W est une addition SYN

B. Le réactif 1 correspond a NH3/Na(liq ). Vrai, on est en anti
C. La réaction qui produit Y et Z est une oxydation faible . Faux, oxydation forte
D. Y et Z sont 2 cétones
E. Y et Z sont un acide carboxylique et une cétone
P’tits QCMs

A. La réaction qui produit W est une addition SYN

B. Le réactif 1 correspond a NH3/Na(liq ). Vrai, on est en anti
C. La réaction qui produit Y et Z est une oxydation faible . Faux, oxydation forte
D. Y et Z sont 2 cétones
E. Y et Z sont un acide carboxylique et une cétone
Plus que benzène…..