BENZENE – PART 1

UE16 – Guillon Facebook : Marine ASSEMAT—LEMOINE

 • Définitions/ structure/ stabilité

Plan •Réactivité de benzène

• P’tits QCMS
 Benzène CnHn
• Carbone hybridé sp2
• Structure planaire
• Système conjugué  alternance double et simple liaison
• 6 liaisons de même longueur
• La grande stabilité du benzène  énergie de résonance
des électrons délocalisés

Règle de Huckel: Une molécule est aromatique si :

• Composé cyclique ou polycyclique
• Le système électronique est conjugué sur l’ensemble du cycle
• Un aromatique possède 4n+2 (n entier ≥1) élections délocalisés sur l’ensemble du cycle.

 6 e- = 4n + 2  n = 1  entier >= 1  cycle aromatique

 • Définitions/ structure/ stabilité

Plan •Réactivité de benzène

• P’tits QCMS
Réaction de substitution électrophile aromatique

• Composés aromatiques sont très peu réactifs  catalyseur de type acide de Lewis nécessaire
• Composés aromatiques  substitution éléctrophile aromatique (SeAr): un éléctrophile
remplace un hydrogène lié au cycle aromatique , avec formation d’un carbocation intermédiaire
Halogénation du benzène
X = dérivé halogéné ( Br, Cl, I…)
M= métaux ( Fe, Al..)

• En présence de di-halogène X2 avec un catalyseur de type acide de Lewis: FeBr3 pour Br2,
FeCl3 ou AlCl3 pour Cl2
•La nature de l’électrophile activé par l’acide de Lewis est X+
Nitration du benzène
• En présence d’acide nitrique HNO3
avec un catalyseur du type acide
sulfurique H2SO4
• La nature de l’électrophile activé par
l’acide est l’ion nitronium NO2+
RÉDUCTION DE LA FONCTION NITRO EN AMINE
• En présence de
• di-hydrogène H2 avec un catalyseur (Pd ou Pt)
• hydrure métallique comme LiAlH4
• fer Fe avec acide chloridrique HCl
Sulfonation du benzène

• En présence de
•Oléum: solution de SO3 dissous dans acide sulfurique H2SO4
• Ou acide sulfurique H2SO4 auto-ionisé in situ par chauffage

• La nature de l’électrophile activé par l’acide sulfurique est:

• Soit l’anhydride sulfurique ou trioxyde de soufre SO3
• Soit sa forme protonée: l’ion sulfonium +SO3H
 Alkylation de Freidel-Crafts
• En présence de
• dérivé halogéné RX avec catalyseur
acide de Lewis (ou acide minéral)
• ou alcool en milieu acide
• ou alcène en milieu acide
• La nature de l’électrophile activé par
l’acide est le carbocation R+

•Possibilité de réarrangement du carbocation R+ primaire car

carbocation III > carbocation II > carbocation I
• Suite au réarrangement  possibilité de poly-alkylation
Alkylation de Freidel-Crafts

• Exemple:
 Acylation de Freidel-Crafts

• En présence de chlorure d’acide ou anhydride d’acide avec un catalyseur de type acide de

Lewis AlCl3
• La nature de l’électrophile activé par le catalyseur est l’ion acylium RC+O
•Il n’y a pas de réarrangement de l’ion acylium ni de polyacylation
Acylation de Freidel-Crafts

Réduction de Clemmensen

La fonction carbonyle C=O peut etre réduite en CH2 par réduction de Clemmensen
 • Définitions/ structure/ stabilité

Plan •Réactivité de benzène

• P’tits QCMS
 P’tits QCMs

A- Il s agit d’une Nitrosation du Benzène

B- Le réactif est un acide de Lewis
C- Le réactif est l’acide nitreux HNO3
D- Si on réduit encore, il s’agit d’une réduction de Clemmensen
E- Si on réduit encore, on obtiendra une aniline
 P’tits QCMs

A- Il s agit d’une Nitrosation du Benzène. Faux, nitration

B- Le réactif est un acide de Lewis
C- Le réactif est l’acide nitreux HNO3
D- Si on réduit encore, il s’agit d’une réduction de Clemmensen
E- Si on réduit encore, on obtiendra une aniline
 P’tits QCMs

A- Il s agit d’une Nitrosation du Benzène. Faux, nitration

B- Le réactif est un acide. Vrai, HNO3 est un acide c’est l’acide …(cf item C)
C- Le réactif est l’acide nitreux HNO3
D- Si on réduit encore, il s’agit d’une réduction de Clemmensen
E- Si on réduit encore, on obtiendra une aniline
 P’tits QCMs

A- Il s agit d’une Nitrosation du Benzène. Faux, nitration

B- Le réactif est un acide. Vrai, HNO3 est un acide c’est l’acide …(cf item C)
C- Le réactif est l’acide nitreux HNO3. Faux, acide nitrique
D- Si on réduit encore, il s’agit d’une réduction de Clemmensen
E- Si on réduit encore, on obtiendra une aniline
 P’tits QCMs

A- Il s agit d’une Nitrosation du Benzène. Faux, nitration

B- Le réactif est un acide. Vrai, HNO3 est un acide c’est l’acide …(cf item C)
C- Le réactif est l’acide nitreux HNO3. Faux, acide nitrique
D- Si on réduit encore, il s’agit d’une réduction de Clemmensen. Faux, c’est bien une
réduction mais pas de clemmensen
E- Si on réduit encore, on obtiendra une aniline
 P’tits QCMs

A- Il s agit d’une Nitrosation du Benzène. Faux, nitration

B- Le réactif est un acide. Vrai, HNO3 est un acide c’est l’acide …(cf item C)
C- Le réactif est l’acide nitreux HNO3. Faux, acide nitrique
D- Si on réduit encore, il s’agit d’une réduction de Clemmensen. Faux, c’est bien une
réduction mais pas de clemmensen
E- Si on réduit encore, on obtiendra une aniline
C’est la fin !!!!!!!!

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