Université de Bechar TAHRI

MOHAMED
Faculté de Médecine
Département de pharmacie
Cours de chimie organique

Les alcynes

2023/2024
I. Présentation

 Définition :
Les alcynes = carbures acétyléniques
des hydrocarbures linéaires, comportant formule générale : CnH₂n-₂
ils n’existent pas à l’état naturel ; seul l’acétylène résultant de combustions
incomplètes se trouve à l’état de traces dans l’air.
 Structure :
  Nomenclature :
Le nom d’un alcyne est obtenu en remplaçant, dans le nom de l’alcène correspondant,
la terminaison ène par yne.

but-1-yne

Les alcynes de formule sont dits acétyléniques vrais, ceux de

formule acétyléniques disubstitués.

II- Propriétés physiques

 Les points d’ébullition sont un peu plus élevés que ceux des alcanes
correspondants.
 Ils augmentent environ de 6 ⁰C pour les alcynes vrais et de 12 à 15 ⁰C pour les
alcynes disubstitués. A 20 ⁰C seuls sont gazeux, l’acétylène, le propyne et le
butyne-1.
 Les alcynes sont solubles dans les hydrocarbures, les solvants organiques usuels et
l’ammoniac liquide.
III- Réactivité des alcynes :
Comme pour les alcènes la réactivité résulte :
 De leur caractère fort insaturé et nucléophile qui permet des réactions d’additions
électrophiles simples ou multiples.

 De leurs propriétés oxydoréductrices qui entrainent des réactions de réduction ou

d’oxydation.

 Les alcynes monosubstitués présentent, par ailleurs un léger caractère acide

1- Les réactions d'addition sur les alcynes

La régiospécificité obéit à la règle de Markovnikov.
L'intermédiaire alcène formé continue à réagir avec le réactif s'il est en excès.
1. Addition de HX sur les alcynes
 Comme dans le cas des alcènes, l'addition anti-Markovnikov
de HBr sur les alcynes a lieu en présence de peroxydes.

Addition d’un halogénure d’hydrogène à un alcyne terminal

Sur un alcyne terminal comme le propyne, la réaction est rarement arrêtée après
l’addition d’une seule molécule de HX et le résultat est un mélange
d’halogénoalcène et de dihalogénoalcane géminé.
2. Hydratation des alcynes
C'est une addition dont le bilan global obéit à la règle de Markovnikov.

3. Halogénation des alcynes

Les additions sont anti et conduisent à des alcènes de configuration E.

2. Hydrogénation catalytique

En utilisant le platine ou le Nickel de Raney comme catalyseurs, la réaction peut conduire

directement à l'alcane correspondant.
3.Oxydation des alcynes

Dans des conditions d'oxydation douce, KMnO4 dilué à froid, il y a formation

d’un dicétone.
4. Propriétés acides :
Les alcynes de formule générale R-C≡C-H possèdent un atome d’hydrogène
mobile

La base R-C≡C⁻ est beaucoup plus forte que HO⁻.

A- Formation d’alcynures :
On peut remplacer l’hydrogène mobile des alcynes vrais par des ions
métalliques
-Le sodium dans l’ammoniac liquide permet d’obtenir des dérivés sodés :

-Les acétyléniques vrais décomposent les organomagnésiens :

B- Réactions de substitution

C- Réactions d’élimination

D- Addition nucléophile
VI. Préparation des alcynes

1- Déshydrohalogénation:
L’éthyne est préparé industriellement par hydrolyse du carbure
de calcium.

Actuellement, la préparation industrielle de l'acétylène se fait par

pyrolyse à haute température dans un four:
VII. Usages
-L’acétylène C2H2 est le seul alcyne préparé à l’échelle industrielle. Cependant, il
est de plus en plus remplacé par l’éthylène. Toutefois, l’acétylène est encore utilisé
pour sa puissance calorifique dans le chalumeau oxyacétylénique et pour
l’incandescence de sa flamme dans les « lampes à acétylène ».

-Les alcynes vrais se comportent comme des acides faibles et cèdent facilement
leur proton (H+) à des bases fortes (B). Le carbanion formé est nucléophile et peut
intervenir dans des réactions de substitution et d’addition.

-La substitution de l’hydrogène labile des alcynes vrais par un métal M

(métallation) produit des dérivés métalliques très réactifs, utilisés comme
intermédiaires de synthèse