LES ALCYNES

INTRODUCTION
Les alcynes sont des hydrocarbures de formule brute
CnH2n-2. Ils possèdent deux liaisons π entre deux
carbones voisins. On distingue deux classes
d’alcynes.
1ère classe: Alcynes vrais
Ils ont au moins un carbone hybridé sp qui porte un
hydrogène. Cette classe contient deux types
d’alcynes: et
2ème classe: Alcynes disubstitués
Cette classe contient deux types d’alcynes: Alcynes
symétriques ou dissymétrique
I- SYNTHESE DES ALCYNES
Les alcynes sont préparés à partir des dihalogénures
vicinaux ou géminaux par des réactions
d’élimination.
I-1: Déshydrohalogénation des dihalogénures
vicinaux

Cette réaction peut être faite soit en deux étapes ou

en une seule étape.
Réaction en deux étapes

1ère Etape 2ème Etape

L’élimination de la 2ème molécule de HX nécessite une

base plus forte que NaOH ( NaNH2 ou KOH alcoolique à
chaud.
Réaction en une seule étape

I-2: Déshydrohalogénation des dihalogénures

géminuax
Cette réaction est réalisée dans les mêmes
conditions que la précédente et suit le même
mécanisme.
Exemple
 II- RÉACTIVITE DES ALCYNES
La réactivité des alcynes est due essentiellement à
la présence d’une triple liaison et à la présence d’un
hydrogène lié à un Csp dans le cas des alcynes vraies.
II-1: Réactions d'addition sur les alcynes
II-1 -1: Hydrogénation catalytique
L’Hydrogénation des alcynes peut être totale et
conduit aux alcanes ou partielle et donne les alcènes
(Z ou E).

Cis addition
Z

Trans addition
E
II-1 -2 Addition électrophile sur les alcynes
Cette réaction peut être effectuée en utilisant soit
HX, H2O, X2 ou BH3.

II-1 -2 -1 Addition des hydracides halogénés HX

Remarques
☞ La réaction est régéoselective, elle suit la règle de
Markownikov pour conduire aux dérivés gem
dihalogénés les plus substitués.

☞ Si l’alcyne est symétrique un seul produit sera

obtenu.
☞ Si l’alcyne est dissubstitué, dissymétrique le
processus est peu régéoselctif.
☞ L’addition des hydracides peut être radicalaire,
dans ce cas, la régiosélectivité sera Anti-Markovnikov.
II-1 -2 -2 Addition d’halogènes X2
Lors d’addition d’halogène sur les alcynes, les
problèmes de la régéochimie et la stéréochimie ne se
posent plus.

II-1 -2 -3 Addition d’eau

L’hydratations des alcynes se fait en milieu acide et
en présence d’un catalyseur Hg2+.
Mécanisme

Remarques:
☞ L’hydratation des alcynes se fait en accord avec la
règle de Markovnikov.

☞ Si l’alcyne est dissubstitué et dissymétrique

l’hydratation est peu régéoselctive.
II-1 -2 -4 Hydroboration des alcynes vrais
L’hydroboration des alcynes vrais suit la règle anti-
markovnikov comme les alcènes.

II-2 Réactivité liée à la présence d’hydrogène

acétylénique.
Les alcynes vraies sont facilement déprotonés par
des bases très fortes (Amidures, organométaliques…)
Remarque
Les ions hydroxydes, les amines et l’ammoniac
peuvent déprotoner partiellement les alcynes vraies.
Les carbanions formés ne sont jamais isolés. Une
fois formés, ils sont soumis à l’action d’un
électrophile.
II-3 Alkylation des sels d’alcynes vrais
En présence d’un halogénure d’alkyle, les sels
d’alcynes vrais sont convertis en alcynes
disubstitués.

II-4 Action des sels d’alcynes vrais sur les composés

carbonylés.
II-5 ISOMERISATION
En présence d’amidure de sodium (NaNH2), un
alcyne disubstitué se transforme en alcyne vrai.

Inversement, en présence de potasse (KOH)

alcoolique, un alcyne vrai se transforme en alcyne
disubstitué.