Faculté des Sciences Exactes et Appliquées

Département de Chimie
L3 SM/ 04/10/2020
ELECTROCHIMIE : Epreuve Fondamentale

Exercice 1 (5pts):
Calculer la solubilité du sel AgA dans la solution de NaNO 3-0,1M à 25°C si la solubilité de ce
sel est égale à 10-7M dans l’eau. A- est un anion monovalent différent de l’anion nitrate. Ceci,
en tenant compte des effets d’interaction.
Réponse :
a) Ecrivons l’équilibre de solubilité du sel AgA en présence d’eau :
AgA(s) ⇆ Ag+(aq.) + A-(aq.) 1pt
s s
Ks=[Ag+][A-]=s²= 10-14 =Kth 1pt
b) en présence de NaNO3-0,1M :
NaNO3 →Na+ + NO3- 1pt
c c
Kth= a+. a- = γ+.s’. γ-.s’= γ±².s’² 1pt
de ce fait s’= √(Kth/γ±) = 10 -7/γ± et pour calculer s’ il faut d’abord calculer γ± avec la loi limite
en tenant compte du changement qu’il y’a dans la force ionique.1pt

log γ±= - 0,509∣1.1∣√ 0,5(s’.(1)²+ s’.(-1)²+ 0,1.(1)²+ 0,1. (-1)²)= - 0,509 √0,1 = -0,16 d’où γ± =0,69 et
S’ = 1,45. 10-7 M.

Exercice 2 (5pts):
1° On mélange 200 mL de solution de chlorure de potassium à 5.10 -3 M et 800 mL de solution
de chlorure de sodium à 1,25.10-3 M. Quelle est la conductivité χ de la solution obtenue ?
2° Dans le mélange précédent, on place la cellule d’un conductimètre. La surface des
électrodes est de 1,0 cm2 et la distance les séparant de 1,1 cm. Quelle est la valeur de la
résistance ?
Données :λ(K+)=7. 10-3 S.m2. mol-1 ; λ(Na+) = 50. 10-4 S.m2.mol-1; λ(Cl– )= 76. 10-4 S.m2 .mol-1.
Réponse :
1°/ ᴧ(KCl)= 146 et ᴧ(NaCl)= 126 et ᴧ=1000 χ/C
χsolution= χ(KCl) + χ(NaCl)= 887,5 .10 -6 S.cm-1. Avec χ(KCl)=730. 10-6 et χ(KCl)=730.
10-6. S.cm-1
2°/ l/s=1,1/1= 1,1 cm-1. R=(1/ χsolution).(l/s)=1239,44 Ω.

Exercice 3 (6pts):
On considère une cellule d’Hittorf avec des électrodes de cuivre. Chaque compartiment de
celle-ci contient 80 ml d’une solution 0,01M de CuSO4. On fait passer un courant de 100mA
pendant une heure à travers la cellule et on trouve à la fin que la concentration du sulfate de
cuivre dans le compartiment cathodique est de 8,5.10-4M.
1- Ecrire les réactions aux électrodes et le bilan dans les deux compartiments.
2- Calculer le nombre de transport du cation.
Q=I.t= 0,1. 3600=360C d’où Q/2F= 0,001865
BC= Q/2F(-MCu2+ + MCu2+. (t+) MSO4. (t-))= - t- Q/2FMCuSO4
calculons la variation de nombre de moles :
ni=0,01. 0,08= 8. 10-4 et nf= 8,5.10-4. 0,08=0,68.10-4 d’où Δn= 7,35.10-4=t- Q/2F
d’où t- = 0,39 et t+=0,61.
Exercice 4 (4pts):
On s’intéresse à la pile schématisée par Ag (s) |Ag+ (c) // Zn2+ (c0 )|Zn (s) avec c = 0,18 M et
c0 = 0,30 M.
Données : E◦ (Zn2+ /Zn) = −0,76 V et E ◦ (Ag+/Ag) = +0,80 V
1 - Identifier l’anode et la cathode. Déterminer la f.é.m. de la pile.
Anode Zn et cathode Ag
ΔE=E+ - E-
E+= 0,8 + 0,06 log (0,18)=0,755V
E-= −0,76 + 0,03 log (0,3)= - 0,776V
ΔE= 1,53V
2 - Écrire les réactions électrochimiques aux électrodes puis la réaction globale qui se produit
lorsque la pile débite.
Zn⇆Zn2+ +2e- et Ag+ + 1e-→Ag
Réaction globale :
Zn + 2Ag+⇆ Zn2+ + 2 Ag