Spectrométrie de rotation

1 – Masse réduite : µ= m1 m2
m1+m2
0,95
H F : µ= 1×19 =0,95 g.mol-1 µ=
1 19
= 1,578.10-27 kg pour une molécule
1+19 6,02.10 23
1 127 -27
H I : m = 1,648.10 kg
133
Cs 19F : m = 2,761.10-26 kg
133
Cs 127I : m = 1,079.10-25 kg

2 – Energies de rotation : E J =hcBJ(J +1)

avec B= h2 et le moment d’inertie I=µ(d H −F)2 .
8π Ic
Pour la molécule 1H 19F : I = 1,327.10-47 kg.m2
B = 2106,3 m-1
E = 4,184.10-22 J(J+1) en joules, ce qui donne :
J=0 E0 = 0
J=1 E1 = 8,38.10-22
J=2 E2 = 2,51.10-21
J=3 E3 = 5,02.10-21
J=4 E4 = 8,38.10-21
J=5 E5 = 1,26.10-20

3-
Pour la molécule 133Cs 127I : I = 1,1867.10-44 kg.m2
B = 2,361 m-1
E = 4,6895.10-25 J(J+1) en joules, ce qui donne :
J=0 E0 = 0
J=1 E1 = 9,38.10-25
J=2 E2 = 2,81.10-24
J=3 E3 = 5,63.10-24
J=4 E4 = 9,38.10-24
J=5 E5 = 1,41.10-23

4 – Spectre de rotation de la molécule 1H 19F :

transition si ∆J = ± 1
∆E = hcB(J+1)(J+2) – hcBJ(J+1) = 2hcB(J+1)
σ = ∆E/hc = 2B(J+1) avec B = 21,063 cm-1

J=0 E0 → E1 σ = 2B = 42,13 cm-1

J=2 E2 → E3 σ = 4B = 84,24 cm-1
J=3 E3 → E4 σ = 6B = 126,38 cm-1
J=4 E4 → E5 σ = 8B = 168,51 cm-1
J=5 E5 → E6 σ = 10B = 210,64 cm-1

Les raies sont équidistantes de 2B = 42,13 cm-1 en σ.

5 – Populations des différents niveaux à 25°C (298 K) :

n J = g J exp− E J −E0 =(2J +1)exp −hcBJ(J +1) 

   
n 0 g0  k BT   k BT 
1 19
Pour la molécule H F :
J=0 n0/n0 = 1
J=1 n1/n0 = 2,45
J=2 n2/n0 = 2,72 niveau le plus peuplé
J=3 n3/n0 = 2,06
J=4 n4/n0 = 1,18
J=5 n5/n0 = 0,51

6- Pour la molécule 133Cs 127I :

I = 4,266.10-47 kg.m2
B = 656,10 m-1

J=0 n0/n0 = 1
J=1 n1/n0 = 2,81
J=2 n2/n0 = 4,13
J=3 n3/n0 = 4,98 niveau le plus peuplé
J=4 n4/n0 = 4,77
J=5 n5/n0 = 4,24

Méthode plus élégante et rapide :

d n J 
 n 0  = 2− hcB(2J +1) ×exp −hcBJ(J +1) 
2

dJ    
k BT   k BT 

d n J 
 n 0  =0 pour J = 1  2k BT −1 
dJ m
2  hcB 
D’où Jm = 3,49 soit Jm = 3.
n3/n0 = 4,79

raie correspondante : transition J = 3 → J = 4 σ = 2 × 6,561 × (3+1) = 52,49 cm-1

7 – Spectre de rotation de la molécule 133Cs 19F :

∆σ = 0,368 cm-1 = 2B
B = h2 = 0,184 cm-1 = 18,4 m-1
8π cI
I = h2 = 1,519.10-45 kg.m2
8π cB
µ = 2,761.10-26 kg
dCs-F = I = 2,2346.10-10 m = 0,2346 nm
µ
8 – Spectre de rotation de HCl :

B= h 1ère raie : σ1 = 2B
8π cµ(d H −Cl )2
2

1
H35Cl : µ = 1,6150.10-27 kg
B = 1065,61 m-1
σ1 = 21,31 cm-1
1
H37Cl : µ = 1,6174.10-27 kg
B = 1064,01 m-1
σ1 = 21,28 cm-1

Ecart entre les 2 raies : 0,03 cm-1 < résolution du spectromètre (0,1 cm-1) ; on ne peut donc pas
différencier les raies appartenant aux 2 isotopes du chlore.

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