Université Hassiba Benbouali - Chlef (UHBC).

Faculté des sciences de la nature et de la vie.

Département des sciences de la nature et de la vie.
1ère année, Chimie 1.

Thermodynamique et chimie de solution

Solutions des Séries de TD

Solution de Série de TD N° 01
Exercice N° 1 :

Type de système :
La matière solide d’une bougie allumée : système ouvert
L’eau liquide qui bout dans une casserole : système ouvert
Un moteur à explosion en fonctionnement : système ouvert
Une réaction chimique réalisée dans un calorimètre : système isolé
L’air contenu dans une chambre à air étanche : système fermé
Un réfrigérateur en fonctionnement : système fermé.

Exercice N° 2 :

a. Le volume occupé :
P1.V1 = n.R.T1 ⇒ V1 = n.R.T1 / P1 = (1*0,082*300)/ 1= 24,6 L

b. Le volume de ce gaz à une pression de 12 atm et sous la même température :

T=Cte, PV = Cte (Loi de Boyle-Mariotte)

P1 V1 = P2 V2 ⇒ V2= P1 V1/P2 = (1*24,6)/12 = 2,05L

c. Le volume de ce gaz :
P=Cte, T/V = Cte (Loi de Charle amonton)

T1/V1 = T3/V3 ⇒ V3= T3 V1/T1 = (560*24,6)/300 = 45,92L

d. La pression en atm et en Pa de ce même gaz :

P4 V4 = n.R.T4 ⇒ P4 = n.R.T1 / V4 = (1*0,082*300)/10 = 2,46 atm

Exercice N° 3 :

1. Un récipient (A) : VA= 1 l ; TA= 15°C ; PA=72 cmHg = 0,94 atm.

Un récipient (B) : VB= 1 l ; TB=20 °C ; PB= 45 atm. Teq = 15°C ; M=29 g/mole.
1 atm = 76 cmHg = 760 mmHg
La pression finale (totale) de l’air dans les récipients :
PF VF = nT.R.Teq ⇒ PT = nT.R.Teq / VT
1
nT = nA + nB
nA = (PA VA)/(R.TA) = 0,94*1/0,082*288 = 0,04 mole
nB = (PB VB)/(R.TB) = 45*1/0,082*293 = 1,873 mole
nT = 1,913 mole
PT = 1,913*0,082*288 / 2 = 22,6 atm

2. La pression de gaz :
P1.V1 = n1.R.T1 = (m1/M1) R.T1
P2.V2 = n2.R.T2 = (m2/M2) R.T2
M1= M2 (même gaz) ⇒ (P1.V1) / (P2.V2) = (m1 T1)/m2 T2)
⇒ P2 = (P1 V1 m2 T2)/ (m1 T1 V2)
⇒ P2 = (2*1,224*0,436*288)/(3,062*283*0,3) = 1,22 atm

Exercice N° 4:

1. La fraction molaire (xi) de chaque gaz :

 H2 : xH2 = nH2/ nT
nT = nH2 + nN2 + nNH3 = (mH2/MH2) + (mN2/MN2) + (mNH3/MNH3)
= (0,15/2) + (0,7/28) + (0,34/17)
= 0,075 + 0,025 + 0,02 = 0,12 mole
xH2 = 0,075/0,12 = 0,625
 N2 : xN2 = nN2/ nT = 0,025/0,12 = 0,208
 NH3 : xNH3 = nNH3/ nT = 0,02/0,12 = 0,166
On vérifié que : xH2 + xO2 + xNH3 = 1

2. La pression partielle (Pi) de chaque gaz :

Pi = xi * PT
PH2 = xH2 * PT = 0,625*1= 0,625 atm
PN2 = xN2 * PT = 0,208*1= 0,208 atm
PNH3 = xNH3 * PT = 0,166*1= 0,166 atm

3. Le volume total du mélange :

VT = (nT R TF) / PT = (0,12*0,082*300) / 1
=> V1 = 2,95 L

Exercice N° 5 :

1. Détermination de V1 et V2 :
ΣQi = 0 =˃ Qeau froide + Qeau chaude = 0 =˃ m1 (Teq-T1) + m2 (Teq-T2) = 0
VT =V1 + V2 ; m = ρ*V
2
ρ1*V 1 (Teq-T1) + ρ2*V 2 (Teq-T2) = 0
=˃ ρ1*V 1 (Teq-T1) + ρ2*V 2 (Teq-T2) = 0 et VT =V1 + V2 = 250 L
=˃ V1 = 100 L ; V2 = 150 L
Il faut 150 L d’eau froide et 100 L d’eau chaude pour obtenir 250L à 37°C.

2. La chaleur massique du plomb :

Σ Qi = 0 =˃ Qcal + Qeau + Qpb = 0
Qcal = Ccal (Teq-T2)
Qeau = m2 ce (Teq-T2)
Qpb = m1 cpb (Teq-T1)
Ccal (Teq-T2) + m2 ce (Teq-T2) + m1 cpb (Teq-T1) = 0
=˃ (Teq-T2) (Ccal + m2 ce) + m1 cpb (Teq-T1) = 0
=˃ (17,7-16) (209 + 4180*350) + 0,28* cpb (98-17,7) = 0
=˃ cpb = 126,42 J.Kg-1.°K-1

3. L’état final d’équilibre du système (température finale) :

Σ Qi = 0 =˃ Qcal + Qeau + Qglace = 0

Qcal = μ ce (Teq-T1)
Qeau = m1 ce (Teq-T1)
Qglace = Q1 + Q2 + Q3 = m2 cg (0-T2) + m2 Lf + m2 ce (Teq-0)
=˃ μ ce (Teq-T1) + m1 ce (Teq-T1) + m2 cg (0-T2) + m2 Lf + m2 ce (Teq-0) = 0
=˃ 35,8*4,18(Teq-50)+200*4,18(Teq-50)+160*2,09(0+23) +160*334 +160*4,18*Teq =0
=˃ Teq = -7,16 °C
A cette température, l’eau est à l’état solide, la totalité de la glace n’a pas fondue.

Exercice N° 6 :
1. La température finale du calorimètre :

Σ Qi = 0 =˃ Qcal + Qeau + Qglace = 0

Qcal = μ ce (Teq-T1)
Qeau = m1 ce (Teq-T1)
Qglace = Q1 + Q2 = mg Lf + mg ce (Teq-0)

3
 =˃ μ ce (Teq-T1) + m1 ce (Teq-T1) + mg Lf + mg ce (Teq-0) = 0
=˃ 20*4,18 (Teq-15) + 300*4,18(Teq-15) + 50*334 +50*4,18*Teq =0

=˃ Teq = 2,16 °C

2. La masse des réactifs :

mNaOH = V.C.M = 0,1*2*40 = 8g
mHCl = V.C.M = 0,1*2*36,5 = 7,3g
mT = mNaOH + mHCl = 15,3g

Σ Qi = 0 =˃ Qcal + QHCl + QNaOH + Qré = 0

=˃ C (ΔT) + mHCl ce (ΔT) + mNaOH ce (ΔT) + Qré = 0
=˃ C (ΔT) + mT ce (ΔT) + Qré = 0
=˃ Qré = - (C + mT ce) ΔT = - (200 + 4,18*15,3) 43
=˃ Q (J) = - 11350 J
Q (J/mol) = - 818,86 / n = - 11350 / (0,1*2) = - 57 KJ/mol

La chaleur latente de vaporisation de l’eau :

Qfournit = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = m cg (0+20) + mg Lf + mg ce (100-0) + mg LV

36450 = 50*2,09 (0+20) + 50*334 + 50*4,18 (100-0) + 50*LV
LV = 2253,4 J/g

Solution de Série de TD N° 02

Exercice N° 1 :
Le nombre de moles : Le nombre de mole désigne la quantité de matière, Le nombre de
mole est le rapport entre la masse du composé et sa masse molaire n = m/M
n : nombre de moles m : masse de compoé en g M : masse molaire du composé en g/mol
Cas des composés gazeux : Loi d'Avogadro-Ampère Dans des conditions normales de
température et de pression, une mole de molécules de gaz occupe toujours le même volume. Ce
volume est le volume molaire (VM) : M = 22,4 l/mol dans ce cas m = V/22.4
Une solution : est un mélange homogène de deux ou plusieurs constituants. (en
phase liquide, gazeuse, ou solide).
Le solvant : est toute substance liquide qui a le pouvoir de dissoudre d’autres substances.
Le soluté : est une espèce chimique (moléculaire ou ionique) dissoute dans un solvant. Le
solvant est toujours en quantité très supérieure au(x) soluté(s).
4
Ce mélange homogène (solvant + soluté) est appelé solution aqueuse si le solvant est l’eau.
Les concentrations : sont des grandeurs avec unités permettant de déterminer la proportion
des solutés par rapport à celle du solvant, Selon la nature de l’unité choisie, on distingue :
1) La molarité (CM) : exprime le nombre de mole du soluté par litre de solution.
2) La molalité (Cm) : exprime la quantité de soluté contenue dans 1000g de solvant.
3) La normalité (N) : exprime le nombre d‘équivalents grammes de soluté par litre de
solution (éq.g/l).
L‘équivalent-gramme est la quantité de substance comprenant une mole des
particules considérées (H+,OH–, e–, etc.)
Dilution d’une solution aqueuse : La dilution d’une solution aqueuse consiste à en diminuer la
concentration par ajout de solvant (eau). La solution initiale de concentration supérieure est
appelée solution-mère. La solution finale de concentration inférieure est appelée solution-fille
(solution diluée). Lors d’une dilution, il ya conservation de la quantité de matière de soluté de
telle sorte que l’on peut écrire : ni = nf ⇒ CiVi = CfVf
Avec n : quantité de matière ; V : volume et C : concentration
i : initial c’est-à-dire relatif à la solution-mère. f : final c’est-à-dire relatif à la solution diluée.

Exercice N° 2 :
1. Détermination de la masse de NaOH :

Préparation de 100 ml d’une solution de NaOH à 0,1 M :

C = n/V =˃ m = C M V = 100* 0,1*40 = 400 mg = 0,4g

m = 0,4g = 400mg

2. Détermination du volume de HCl prélevé :

Préparation de 100 ml d’une solution de HCl à 0,1 M (37% , d = 1,19) :

d/d0 = m/V =˃ m = d*V = 1000* 1,19 = 1190 g

37% =˃ 37 g HCl pur → 100 g HCl

? → 1190 g

mHCl pur = (1190*37)/100 = 440,3 g

n = m/M = 440,3 / 365 = 12,063 mole

C = n/V = 12,063 / 1 = 12,063 mole/L

CC . VC = Cd . Vd =˃ VC = (0,1*100)/12,063
VC = 0,83ml

Exercice N° 3 :

1. Espèces en solution et la concentration :

5
CA = CB = (0,1*10)/20 = 0,05 M

2. Concentration initiale :
AH + B ↔ A- + HB+ K = Ka AH / Ka B
 [A-] = [HB+] , [AH] = [B] ……..(1)
 CA = [AH] + [A-] = 0,05 M ……..(2)
 CB = [B] + [HB+] = 0,05 M ……..(3)
K = [A-] [HB+] / [AH] [B] = [HB+]2 / [B]2 = [A-]2 / [AH]2 ………(4)
de (2) , (3) et (4) : [AH] = [B] =˃ CA/1+K1/2 = CB/1+K1/2
[A-] = [HB+] =˃ CA - [AH] = CB - [B]

pKaB K [AH] = [B] en M [A-] = [HB+] en M

6,5 100,3 0,0207 0,0293

7,9 101,7 0,00619 0,0438

9,2 103 0,00153 0,0485

Exercice N° 4 :

B + H2O ↔ OH- + BH+

BH+ + H2O ↔ B + H3O+
[B] = [H3O+]
Ka = [B] . [H3O+] / [HB+] = 10-9,5
Ka/[H3O+] = [B]/[HB+] = 10-9,5/= 10-pH = 10-2,1……..(1)
% B + % HB+ = 100% ou B + HB+ = 1
[B] = 1 - [HB+]
(1) =˃ (1 - [HB+])/[HB+] = 10-2,1
=˃ %[HB+] = 99,21% et %[B] = 0,79%

Exercice N° 5 :
 L’expression de la constante d’équilibre (Ka) d’un acide faible en milieu aqueux :
AH + H2O ↔ A- + H3O+
Ka = [A-] [H3O+] / [AH]

 La relation entre α, C et Ka :
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+
t=0 C 0 0
téq C(1-α) αC αC

Ka = [CH3COO-] [H3O+] / [CH3COOH] = α2C2/ C(1-α) =˃ Ka = α2C/ (1-α)

6
 La valeur approximative [H3O+], d’une solution aqueuse de cet acide et celle du pH :
α ˂˂ 1 =˃ 1- α ≈ 1 : [CH3COO-] = [H3O+] =˃ Ka = [H3O+]2 / C
=˃ [H3O+] = (KaC)1/2
=˃ pH = 1/2 (pKa - log C)

 Le pH d’une solution 0,2 M d’acide acétique (Ka=2 10-5) :

pH = 1/2 (pKa - log C) = - 1/2 log (2 10-5 . 0,2)
pH = 2,7

Exercice N° 6 :

K3PO4 + 3H2O ↔ H3PO4 + 3KOH

pH = - log [H3O+] = - log (Ke/[OH-]) = - log(10-14/10-1)

pH = 13

Exercice N° 7 :

(CH3)3C-CO2H ; pKa(AH)=5
3
VHA = 20 cm ; CHA = 0,1M
VB = 10 cm3 ; CB = 0,2M

Volume : VF= 20+10=30ml

Concentration initiale avant le mélange :

CHA = [AH]+[A-] = (20*0,1)/30 = 6,667 10-2 M
CB = [B]+[HB+] = (10*0,2)/30 = 6,667 10-2 M

Bilan à l’équilibre :
HA + B ↔ A- + HB+ K = [A-] [HB+] / [AH] [B]
[A-]=[HB+] ; [AH]=[B]

pKa(B) :
[AH]= 10-3,5 M
K = [A-]2 / [AH]2 = [HB+]2 / [B]2 = (CHA - [AH])2 / [AH]2 = [(6,667 10-2 - 10-3,5) / 10-3,5]2

K = 104,64

K = Ka(AH)/Ka(B) =˃ pK= pKa(AH)-pKa(B)

=˃ pKa(B) = pKa(AH)-pK
pKa(B) = 5 – (– 4,64) = 9,64
pKa(B) = 9,64

7
 Solution de Série de TD N° 03
Exercice N° 1 :
1) O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e– ↔ H2O2(aq)
MnO4–(aq) + 8 H+(aq) + 5 e– ↔ Mn2+(aq) + 4 H2O(l).
2 MnO4–(aq) + 16 H+(aq) + 5 H2O2(aq) ↔ 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 10H+(aq) + 5O2(g)
2 MnO4–(aq) + 6 H+(aq) + 5 H2O2(aq) ↔ 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 5 O2(g).

2) D’après cette équation, 2 mol d’ions permanganate réagissent avec 5 mol de peroxyde
d’hydrogène, donc par proportionnalité :
nMnO4- mol d’ions permanganate réagissent avec nH2O2 = 5 nMnO4-/2 de peroxyde d’hydrogène.

3) n MnO4- = [MnO4–]0 · Véq et n H2O2 = [H2O2]0 · V0

donc ([H2O2]0 · V0) = 5 ([MnO4–]0 · Véq)/2 et [H2O2]0 = 5([MnO4–]0 · Véq)/2 . V0
[H2O2]0 = 5 (2,0·10–2 · 17,8) / 2 . 10
[H2O2]0 = 0 ,089 mol·L–1

Exercice N° 2 :
Cu2+/ Cu : E° = + 0,34 V ; [Cu2+] = 0,1 M
 Système redox mis en jeu :
Cu2+ + 2 e– ↔ Cu

 Calcul du potentiel d’équilibre :

Le potentiel d’équilibre pris par l’électrode de cuivre, sans tenir compte de la force ionique, est
donné par l’équation de Nernst :

E = E0 + (0,059/2) log [Cu2+] = + 0,34 + 0,0295 log [Cu2+]

a. solution A :
E = + 0,34 + 0,0295 log (0,1)
E = + 0,31 V

b. solution B :
E = + 0,34 + 0,0295 log (0,01)
E = + 0,28 V

c. solution C :
E = + 0,34 + 0,0295 log (0,001)
E = + 0,25 V

Exercice N° 3 :
Mn7+/ Mn2+ : E° = + 1,50 V.
8
 a. Equilibre redox mis en jeu et expression du potentiel d’équilibre :
MnO4– + 8 H+ + 5 e– ↔ Mn2+ + 4 H2O.

E = E0 + (0,059/5) log ([MnO4–] [H3O+]8 / [Mn2+])

E = + 1,50 – 0,0944 pH + 0,0118 log ([MnO4–] / [Mn2+]) ……..(1)

b. Expression du potentiel standard apparent :

Par définition, le potentiel standard apparent E’0 est le potentiel du système lorsque :
[MnO4–] = [Mn2+] = 1M ………..(2)
D’après (1) et (2) : E’0 = + 1,50 – 0,0944 pH …..…..(3)

En remplaçant dans (3) le pH par les valeurs proposées :

pH = 3 : E’0 = + 1,217 V
pH = 4 : E’0 = + 1,122 V
pH = 7 : E’0 = + 0,839 V

c. Conclusion :
Le système devient moins oxydant quand le pH augmente car E’0 diminue quand le pH
augmente.

Exercice N° 4 :

Deux systèmes redox sont en présence :

 Fe3+/ Fe2+ (système 1) :

Fe3+ + 1 e– ↔ Fe2+ E01 = + 0,77 V

E = E01 + (0,059/1) log ([Fe3+] / [Fe2+]) = + 0,77 + 0,059 log ([Fe3+] / [Fe2+])

 Sn4+/ Sn2+ (système 2) :

Sn2+ ↔ Sn4+ + 2 e– E02 = + 0,15 V

E = E02 + (0,059/2) log ([Sn4+] / [Sn2+]) = + 0,15 + 0,0295 log ([Sn4+] / [Sn2+])

a. Equation chimique de la réaction :

Comme E01 > E02 les ions Fe3+ oxydent les ions Sn2+ selon :

2 Fe3+ + Sn2+ ↔ 2 Fe2+ + Sn4+

K = ([Fe2+]2 [Sn4+])/([Fe3+]2 [Sn2+])

b. La constante d’équilibre (K) :

Le calcul de K est effectué en utilisant l’équation suivante :
log K = p*q (E01 - E02)/0,059 ; sachant que p=1 et q =2
0
log K = 2 (E 1 - E02)/0,059 = 21
K = 1021

9
 c. Le potentiel au point d’équivalence :
Le potentiel d’équilibre au point d’équivalence est calculé par :
E = (pE01 * qE02)/(p + q)

E = (0,77 + 2*15)/(1 + 2) = 0,357 V

Exercice N° 5 :
Mn7+/ Mn2+ : E°1 = + 1,50 V ; Br2/ Br - : E°2 = + 1,09 V
 Concentrations après mélange de volumes égaux de solution A et B :
[MnO4–] = 0,2 / 2 = 0,1 M et [Mn2+] = 2.10-4 /2 = 10-4 M ………(1)
[Br2] = 2.10-4 / 2 = 10-4 M et [Br -] = 2.10-1 /2 = 10-1 M ………...(2)

 Equilibres redox mis en jeu :

- Couple MnO4-/ Mn2+ :

MnO4–(aq) + 8 H+(aq) + 5 e– ↔ Mn2+(aq) + 4 H2O(l).

E1 = E01 + (0,059/5) log ([MnO4–] [H3O+]8 / [Mn2+])

E1 = + 1,50 – 0,0944 pH + 0,0118 log ([MnO4–] / [Mn2+]) ……..(3)

- Couple Br2/ Br - :
Br2 + 2 e– ↔ 2 Br -

E2 = E02 + (0,059/2) log ([Br2] / [Br-]2) …..…..(4)

Equilibre d’oxydation des ions Br– par MnO4– :
2 MnO4– + 16 H+ + Br - ↔ 2 Mn2+ + 8 H2O + Br2

D’après (4) : E2 = + 1,09 + 0,295 log (10-4 /10-2 ) = 1,03 V

pH Au-dessus duquel les ions Br - ne sont plus oxydés par MnO4– :
Au point d’équilibre : E1 = E2 => 1,03 = + 1,50 – 0,0944 pH + 0,0118 log (10-1 / 10-4)
 pH = 5,34

Conclusion : à pH > 5,34 , Br – n’est plus oxydé par MnO4–.

Solution de Série de TD N° 04

Exercice N° 1 :
a) Lorsqu'on ajoute l’acide HClO4, la concentration CClO4− augmente, ce qui entraîne la
précipitation de KClO4.
b) De même, si la concentration de K+ augmente, KClO4 va précipiter.
c) Il n'y a pas de ion commun. Donc le nitrate d'ammonium n'aura aucun effet sur la solubilité de
KClO4.
10
Exercice N° 2:

 Equilibre de précipitation :
HgI2 ↔ Hg2+ + 2I-
Ks = [Hg2+] [I-]2
PKs = pHg2+ + 2pI- = 28

 Quantité d’ion Hg2+ dans 45 cm3 de solution de Hg(NO3)2 :

nHg2+ = C . V = 45 . 0,04 = 1,8 mmol

 Volume de KI ajouté :
nI- = 2 . 1,8 = 3,6 mmol

Une mole de KI contenant une mole de I-, au point d’équivalence on aura ajouté 3,6 mmoles
de KI, soit un volume de KI 0,1 M égal à :
VKI = 3,6/0,1 = 36 cm3

Exercice N° 3:

Equilibre de précipitation mis en jeu :

Ca(OH)2 (s) ——↓ ↔ Ca2+ + 2OH-
Ks = [Ca2+] [OH-]2
PKs = pCa2+ + 2pOH = pCa2+ + 2 (pKi - pH) = 4,2 ………(1)
 Calcul de pCa2+ :
D’après (1) : pCa2+ = PKs - 2 (pKi - pH)

 Solubilité (en g/L) de l’hydroxyde de calcium :

à pH = 12,8 :
pCa2+ = PKs - 2 (pKi - pH) = 4,2 – 2 (14 – 12,8) = 1,8
[Ca2+] = 10-1,8 = 1,58 10-2 moL/L
SCa(OH)2 = [Ca2+] = 1,58 10-2 (moL/L) * 74 (g/mol) = 1,17 g/L

à pH = 13 :
pCa2+ = PKs - 2 (pKi - pH) = 4,2 – 2 (14 – 13) = 2,2
[Ca2+] = 10-2,2 = 6,31 10-3 moL/L
SCa(OH)2 = [Ca2+] = 6,31 10-3 (moL/L) * 74 (g/mol) = 0,47 g/L

Exercice N° 4 :
a. Equilibre de précipitation mis en jeu :
PbSO4(s) ——↓ ↔ Pb2+ + SO42-
ks = [Pb2+] [SO42-] = 1,6 . 10-8

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 b. La solubilité de sulfate de plomb dans l'eau :
ks = [Pb2+] [SO42-] = s2 =˃ s = (ks)1/2 = (1,6 . 10-8)1/2 = 1,26 10-4 mol/L
=˃ s = 1,26 10-4 (mol/L) . 303,2 . 103 (mg/mol) = 38,2 mg/L

c. La solubilité s1 dans une solution décimolaire de nitrate de plomb :

Solution décimolaire : c’est-à-dire 0,1 M.

Pb2+ : est un ion commun, donc sa concentration est de 0,1+ s1

[Pb2+] = (0,1+ s1) ; [SO42-] = s1
Ks = [Pb2+] [SO42-] = s1 (0,1+ s1)
s12 + 0,1 s1 - 1,6.10-8 = 0 ; hypothèse : s12 = 2,6 10-14 terme négligeable
s1 = 1,6.10-7 mol/L.

d. La solubilité s2 dans une solution à 0,001 mol.L-1 de sulfate de sodium.

SO42- : est un ion commun, donc sa concentration est de (0,01 + s2)
[SO42-] = (0,001+ s2) ; [Pb2+] = s2 ; Ks = s2 (0,001 + s2)
s22 + 0,001 s2 - 1,6.10-8 = 0 ;
s2 = 1,58 . 10-5 mol/L.

Exercice N° 5 :
Zn(OH)2 : pKs = 16,4 ; Cd(OH)2 : pKs = 14

 Equilibre de précipitation :

Zn(OH)2 ↔ Zn2+ + 2OH- pKs1 = pZn2+ + 2 pOH- = pZn2+ + 2 (pKi - pH)…(1)

Cd(OH)2 ↔ Cd2+ + 2OH- pKs2 = pCd2+ + 2 pOH- = pCd2+ + 2 (pKi - pH)…(2)

a. pH de début de précipitation de Zn(OH)2 et de Cd(OH)2 :

 pH de début de précipitation de Zn(OH)2 :

(1) =˃ pH1 = ½ (pZn2+ + 2 pKi - pKs1) = ½ (3 + [2 * 14] - 16,4) = 7,3

 pH de début de précipitation de Cd(OH)2:

(2) =˃ pH2 = ½ (pCd2+ + 2 pKi - pKs2) = ½ (3 + [2 * 14] - 14) = 8,5

b. pH de fin de précipitation de Zn(OH)2 et de Cd(OH)2 :

[Cd2+] = [Zn2+] = 10-6 M

 pH de début de précipitation de Zn(OH)2 :

(1) =˃ pH’1 = ½ (pZn2+ + 2 pKi - pKs1) = ½ (6 + [2 * 14] - 16,4) = 8,8

 pH de début de précipitation de Cd(OH)2:

(2) =˃ pH’2 = ½ (pCd2+ + 2 pKi - pKs2) = ½ (6 + [2 * 14] - 14) = 10
12
 c. Peut-on séparer le zinc du cadmium par précipitation sélective des hydroxydes ?
Le schéma suivant représente la précipitation de Zn(OH)2 et de Cd(OH)2 en fonction de pH :

On voit que le Cd(OH)2 commence à précipiter (pH2 = 8,5) alors que le Zn(OH)2 n’a pas
encore fini de précipiter (pH’2 = 8,8).

Exercice N° 6 :
Les valeurs des produits de solubilité sont :
Zn(OH)2 : Ks = 7,7·10-17 mol3·L-3 Al(OH)3 : Ks = 3,0.10-34 mol4·L-4

Comme les deux Ks n'ont pas les mêmes unités, il n'est pas possible de les comparer directement
entres-eux. Il est indispensable de calculer et de comparer les solubilités.

La solubilité S est égale à la concentration du cation (Zn2+ ou Al3+). Pour Zn(OH)2, la

concentration en ions OH– est deux fois plus grande que celle du zinc, tandis que pour Al(OH)3,
la concentration en ions OH– est trois fois plus grande que celle de l'aluminium.

Zn(OH)2 : S = (Ks /4)1/3 =2,680 . 10−6 mol·L-1 =˃ COH− = 5,360⋅10−6 mol·L-1

Al(OH)3 : S = (Ks /27)1/4 =1 ,826⋅10−9 mol·L-1 =˃ COH− = 5,477⋅10−9 mol·L-1

Conclusion : c'est dans la solution de Zn(OH)2 que la concentration des ions OH– est la plus
élevée.

Solution de Série de TD N° 05

Exercice N° 1 :
HbO2 → Hb + O2

Ordre globale de la réaction : α = 1

T = 9.10-3 s → disparition de 30 % de l’oxyhémoglobine.

a. Détermination de la constante de vitesse k et le temps de demi-réaction t1/2 :

V = – d [HbO2] / dt et V = k [HbO2]1
Donc – d [HbO2] / dt = k [HbO2] C ∫ (d [HbO2] / [HbO2]) = – ∫ k dt

=> ln [HbO2]t = – k t + ln [HbO2]0

13
  La constante de vitesse k :
k = (ln [HbO2]0 – ln [HbO2]t) / t = ( ln ([HbO2]0 / [HbO2]t) ) / t = ln (1/0,7) / 9.10-3
k = 39,63 s-1

 Le temps de demi-réaction t1/2 :

t1/2 = ln 2 / k = (0,69/39,63) = 0,017s

t1/2 = 0,017s

b. Le pourcentage de l’oxyhémoglobine restant au bout de 20.10-3 secondes :

t = 20.10-3 s => ln [HbO2]t = – k t + ln [HbO2]0
[HbO2]t = 45,28%

Exercice N° 2 :
CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH
t=0 a0 = 0,01 0 0
Téq a0 – x x x

On pose : A = CH3COOC2H5

a. Démonstration que la réaction est de l’ordre global 2 :

[A] = [CH3COOC2H5] = a0 – x = a0 – 0,01

Pour montrer que l’ordre de la réaction est α = 2, on doit tracer 1/[A]) = f (t)
Equation cinétique de la réaction d’ordre 2 : (1/[A]t) = k t + 1/[A]0

t (secondes) 0 180 240 300 360

[C2H5OH] = x (mol/L) 0 2,6.10-3 3,17.10-3 3,66.10-3 43,11.10-3

[A] = a0 – x = a0 – 0,01 0,01 0,0074 0,0068 0,0063 0,0058

1/[A] (L/mol) 100 135,13 147,05 158,13 172,41

La courbe 1/[A]) = f (t), c’est une droite croissante dont la pente k = tgα.
Suivant le trace du graphe : on constate que la variation de en fonction du temps est
représenté par une droite dont la tangente est positive, donc la réaction est d’ordre global 2.

14
 180

1/[A] (L/moL)
160

140 tg

120

1/[A]0 100

0 100 200 300 400

t (s)

b. Calcule de :

- temps de demi-réaction :
Réaction d’ordre 2 : t1/2 = 1/(k . [A]0)

Selon le graphe : k = tgα = Δ (1/[A])/Δt = (172,41 – 158,13)/(360 – 300)

k = 0,238 l/moL.s

t1/2 = 1/(k . [A]0) = 1/(0,238 * 0,01)

t1/2 = 420,16 s

- la vitesse initiale de la réaction :

vitesse d’une réaction d’ordre 2 : Vt = k [A]t2
t=0 => V0 = k . [A]02 = 0,238 * (0,01) 2

V0 = 2,38 . 10-5 mol/L.s

- la vitesse au temps t = t1/2 :

à t = t1/2 ; [A]t1/2 = [A]0/2
Vt1/2 = k . ([A]0 /2)2 = 0,238 * (0,01/2)2

V0 = 5,95 . 10-6 mol/L.s

Exercice N° 3 :
N2O5 → 2 NO2 + ½ O2
a. L’ordre de la réaction :
Suivant le graphe, on constate que la variation de ln[N2O5] en fonction du temps est représentée
par une droite dont la tangente est négative, ce qui implique que la réaction est d’ordre global 1 :
Equation cinétique de la réaction d’ordre 1 : (ln[N2O5]t) = - k t + ln[N2O5]0

On pose [A] = [N2O5] : (ln[A]t) = - k t + ln[A]0

15
 2

Ln (N2O5) mol/L
1

-1

-2
0,000 0,001 0,002 0,003 0,004

t (s)

b. La constante k, t1/2 et la concentration initiale de N2O5 :

La pente : tg α = - k => k = - tg α
tgα = Δ (ln[A])/Δt = (2 – 0)/(0 – 2 .10-3) = - 10-3
k = - tg α = 1000 s-1
t1/2 = ln2/k = 0,69/1000
t1/2 = 6,9 . 10-4 s

d’après le graphe : ln[A]0 = 2 => [A]0 = e2

[A]0 = 7,38 mol/L

c. La vitesse de cette réaction au temps de demi-réaction :

vitesse de cette réaction au t1/2 :
vitesse d’ordre globale 1 : Vt = k [A]t
à t = t1/2 ; [A]t1/2 = [A]0/2
Vt1/2 = k . ([A]0 /2) = 1000 * (7,38/2)
Vt1/2 = 3695 mol/L . s

d. Le temps au bout du quel, 80% de l’hémipentoxide s’est décomposé :

(ln[A]t reste) = - k t + ln[A]0
[A]0 initiale (100%) = [A]0 reste (20%) + [A]0 décomposé (80%)
ln (20%) = - 1000 . t + ln (100%)

t = 1,6 . 10-3 s

2ème méthode pour calculer t :

100 % → [A]0 = 7,38 mol/L
20 % → [A]reste = (7,38 * 20%)/100% = 1,49 mol/L
t = (ln[A]0 - ln[A] reste)/k = (ln 7,38 – ln 1,49)/1000
t = 1,6 . 10-3 s

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