Spécialité sciences physiques

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Devoir commun 2
Prénom :………………………………
Sujet 2
Groupe :……………………………….

CORRECTION

EXERCICE 1 : Equilibre chimique 8 points

1. Equation de la réaction de l’acide benzoïque avec l’eau :

C7H6O2(aq) + H2O(l) ↔ C7H5O2-(aq) + H3O+(aq)

2. Tableau d’avancement :
C7H6O2(aq) + H2O(l) ↔ C7H5O2-(aq) + H3O+(aq)
x (mol) nC7H6O2(mol) nH2O(mol) nC7H5O2- (mol) nH3O+(mol)
E.I. x cV Excès 0 0
E.Int. 0 cV – x Excès x x
E.F. xf cV - xf Excès xf xf

3. Par définition, le taux d’avancement τ= xf / xmax

4. D’après le tableau d’avancement, à l’état final on a :

[C7H6O2]f= (cV – xf) / V = c - xf / V = c – (τ × xmax / V) = c – (τ × c) = c × (1 – τ)

[C7H5O2-]f= xf / V = τ × xmax / V = τ × c

5. Par définition: KA = [C7H5O2-]eq × [H3O+]eq / [C7H6O2]eq

6. D’après le tableau d’avancement on sait que [C7H5O2-]eq = [H3O+]eq = τ × c

D’après la définition de la constante d’équilibre, on peut écrire :

KA × [C7H6O2]eq = (τ × c)2
KA × c × (1 – τ)= (τ × c)2
KA × c – K A × c × τ = τ 2 × c 2
KA – K A × τ = τ 2 × c

d’où c.τ2 + KA.τ – KA = 0

7. Le taux d’avancement τ est positif : la résolution de l’équation du second degree about it à

τ = 0,12.

8. D’après la valeur de τ, on a : [C7H6O2]f = c × (1 – τ) = 1,0.10-3× (1 – 0,12)

= 8,8.10-4 mol/L

[C7H5O2-]f= τ × c = 0,12× 1,0.10-3 = 1,2.10-4 mol/L

9. La relation de Henderson indique que : pH = pKA + log([C7H5O2-] / [C7H6O2])

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 d’où pKA = pH - log([C7H5O2-] / [C7H6O2])
pKA = 3,9 - log(1,2.10-4 / 8,8.10-4)
pKA = 4,8

→ on retrouve bien la valeur donnée dans l’énoncé.

10. La courbe rouge correspond à l’espèce chimique majoritairement présente quand le pH

est très faible : elle correspond donc au pourcentage d’acide en fonction du pH.
La courbe bleue correspond à l’espèce chimique majoritairement présente quand le pH
est très élevé : elle correspond donc au pourcentage de base en fonction du pH.

11. Ce diagramme n’est pas celui de l’acide benzoïque et de sa base conjuguée : en effet,
d’après la relation de Henderson, on sait que lorsque [C 7H5O2-] = [C7H6O2], alors pH
= pKA.
Sur la courbe, l’abscisse de ce point particulier nous donne donc le pK A du couple
correspondant aux courbes :

pKA = 3,8

Or le pKA du couple de l’acide benzoïque est de 4,8.

EXERCICE 2 : Pile 7 points

1. A l'extérieur de la pile les porteurs de charges sont les électrons.

2. Demi-équations mises en jeu: CO2(g) + 6H+(aq) + 6e- ↔ CH3OH(aq) + H2O(l)

O2(g)+ 4 H+(aq) + 4e- ↔ 2 H2O(l)

3. Le courant électrique I circule de la borne + vers la borne -, c’est-à-dire de la borne où

arrivent les electrons vers la borne d’où partent les électrons. On en déduit que le courant
circule de l’électrode à dioxygène vers l’électrode à méthanol.
Les electrons circulent dans le sens opposé à celui du courant électrique.

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 e- I

Schéma de la pile à méthanol

4. Le combustible est le réactif qui est réduit : il s’agit donc du dioxygène.

5. L'électrode où se produit la reduction s’appelle la cathode, elle correspond à la borne

positive de la pile.

6. On cherche nCH3OH : par définition nCH3OH = mCH3OH / MCH3OH = ρCH3OH × VCH3OH / MCH3OH
nCH3OH = ρCH3OH × (V × 0,10) / MCH3OH
nCH3OH = 0,792 × (5,0 × 0,10) / 32,0 = 1,2 × 10–2 mol

7. Il est dit dans l’énoncé que “L’une des electrodes est alimentée par du dioxygène puisé
dans l’air” : puisque la quantité d’air est illimitée, on en déduit que le dioxygène est le réactif
en excès.

8. Pour trouver le volume d’air Vair consommé, nous allons raisonner par rapport à la quantité
de matière de dioxygène consommé puisque VO2 = nO2 ×Vm.
D’après l’équation de fonctionnement de la pile, on sait que nO2= nCH3OH × 3/2.

d’où VO2 = nCH3OH × 3/2 × Vm = 1,2 × 10–2 × 3/2 × 24,5 = 0,44 L

On en déduit que Vair = (100/20) × VO2 = (100/20) × 0,44 = 2,2 L

9. Par définition, on a : Q = ne × F = (nCH3OH × 6) × F = (1,2 × 10–2× 6) × 9,6.104

Q = 6,9.103 C

EXERCICE 3 : Thermodynamique 5 points

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1. La température finale est inférieure à la moyenne des températures des deux quantités
d’eau car il y a des échanges thermiques aussi avec le calorimètre qui a initialement la
temperature la plus faible.

2. Premier principe de la thermodynamique :

ΔU = Q + W avec ΔU : variation de l’énergie interne du système

Q : échanges thermiques
W : travail

3. Système étudié : deux masses d’eau + calorimètre

* Le système étant isolé, son énergie interne ne varie pas : ΔU = 0 ;

* Aucun travail n’intervient dans le système étudié : W = 0 ;

* Par définition, pour un corps incompressible au repos, on a :

ΔU = m × c × Δθ avec ΔU : variation de l’énergie interne, en J

m : masse, en kg
c : capacité thermique massique, en J.°C-1.kg-1
Δθ : variation de température, en °C

d’où : C × Δθ + (meau × ceau × Δθ0) + (meau × ceau × Δθ1) = 0

avec 0 : masse d’eau initialement à 20,0°C

1 : masse d’eau initialement à 80,0°C

On en déduit l’expression de la capacité thermique C du calorimètre :

C = - meau × ceau × (Δθ0 + Δθ1) / Δθ

C = - 0,100 × 4185 × [(43,6 – 20,0) + (43,6 – 80)] / (43,6 – 20,0)

C = 227 J.°C-1

4. Il ne faut pas trop attendre pour mesurer la température d’équilibre car le système va
continuer à évoluer jusqu’à ce que tous les éléments qu’il contient soient à la même
température : donc si on attend très longtemps, la température finale sera de 20,0°C.