Université Sidi Mohamed Ben Abdallah

Faculté des Sciences et Techniques - Fès

Département de Chimie

Contrôle continu – Réactivité Chimique - BCG

16 juin 2021

Exercice 1

On considère l'équilibre suivant :

SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO (g) ∆H° = 71,6 Kj /mol

Dans un récipient maintenu à T = 300°C et Pt = 1 atm, on introduit initialement 1 mole de

SO2 et 1 mole de NO2, sachant que Kp= 0,184
1) a- Exprimer Kp en fonction du coefficient de dissociation  de SO2.
b- calculer le coefficient de dissociation  .

2) Le mélange est porté à 500 °C sous la pression totale d’équilibre d’une atmosphère :
a- Calculer Kp à 500 °C, sachant qu’à l’équilibre 75% du SO2 a réagi.
b- Déduire la valeur de la constante Kc.

3) Dans quel sens évolue l’équilibre si :

a- on augmente la pression totale
b- on ajoute du NO
C- on ajoute un gaz inerte.
d- on diminue la température.

Solution :

1- le Tableau d’avancement de la réaction.

SO2 NO2 SO3 NO nT (nobre

de mole de
gaz total
T=0 1 1 0 0 2
Teq 1-x 1-x x x 2
1- α 1- α α α 2

𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 N2O4 𝑟é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑋 𝛂

𝛼= = = =
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 N2O4 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 no 1

Le nombre de mole total à l’équilibre est nt= 2

2) l’équation de la constante Kp
 𝛼
(𝑃𝑁𝑂 )(𝑃𝑆𝑂3 ) ( 2 𝑃𝑡 )2 𝜶𝟐
𝐾𝑝 = = ( )= = 𝑲𝒑
(𝑃𝑁𝑂2 )(𝑃𝑆𝑂2 ) (1 − 𝛼) 2 (𝟏 − 𝜶)𝟐
( 2 𝑃𝑡 )

𝛼
= √𝐾𝑝= 0.43
1−𝛼

𝟎. 𝟒𝟑
𝜶= = 𝟎. 𝟑
𝟏. 𝟒𝟑
2- Calculer Kp à 500°C (∆H reste constante dans ce domaine de température).

1ere méthode
𝛼
(𝑃𝑁𝑂 )(𝑃𝑆𝑂3 ) ( 2 𝑃𝑡 )2 𝜶𝟐
𝐾𝑝 = = ( )= = 𝑲𝒑
(𝑃𝑁𝑂2 )(𝑃𝑆𝑂2 ) (1 − 𝛼) (𝟏 − 𝜶)𝟐
( 2 𝑃𝑡 )2

à l’équilibre 75% du SO2 a réagi c’est x=0.75= α

𝜶𝟐 𝟎.𝟕𝟓𝟐
Donc 𝑲𝒑 = 𝟐
= =9
(𝟏−𝜶) (𝟏−𝟎.𝟕𝟓)𝟐

Ou 2ème méthode
𝑑 𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑝 ∆𝐻°
=
𝑑𝑡 𝑅𝑇 2
𝐾𝑝2 𝑇2
° + ∆𝐻°
∫ 𝑑 𝐿𝑜𝑔𝐾𝑝 = ∫ 𝑑𝑡
𝐾𝑝1 𝑇1 𝑅𝑇 2

𝐾𝑝2 ∆𝐻° 1 1 ∆𝐻 1 1 71.6 103 1 1

𝐿𝑜𝑔 = − ( − )= ( − )= ( − ) = 3.89
𝐾𝑝1 𝑅 𝑇2 𝑇1 𝑅 𝑇1 𝑇2 8.314 573 773

𝑲𝒑𝟐 = 𝟎. 𝟏𝟖𝟒 ∗ 𝐞𝐱𝐩(𝟑, 𝟖𝟗) = 𝟗

b - Kp= Kc(RT)∆υ =Kc car ∆υ =0

Donc Kc = 9

a- si on augmente la pression totale, l’équilibre se déplace dans le sens d’une

diminution du nombre de mole gazeux (aucun effet sur le déplacement de
l’équilibre car ∆υ =0 )
b- Si on ajoute NO une espèce active, l’équilibre se déplace dans le sens de sa
consommation( 2)
 c- Si on ajoute un gaz inerte, l’équilibre se déplace dans le sens d’une augmentation
du nombre de mole gazeux (aucun effet sur le déplacement de l’équilibre car ∆υ
=0 )
d- Si on augmente la température, l’équilibre se déplace dans le sens endothermique
(ΔH positif) donc sens 1 )

Exercice 2

Donné : pKa (NH4+/NH3)= 9,2

1- Calculer le pH des solutions A, B, et C suivantes :

Solution A: HCl de concentration égale à 0. 1 mol/l
Solution B: NaOH de concentration égale à 0.1 mol/l
Solution C: NH3 de concentration égale à 0.1 mol/l
2- A 20 ml de la solution B, on ajoute 25 ml de la solution C. Calculer le pH de la solution
obtenue.
3- A 20 ml de la solution A, on ajoute 20 ml de la solution C. Calculer le pH de la solution
obtenue ?

solution

a) HCl est un acide Fort [HCl]>>3 10-7 M

pH d’un acide fort est pH= -log Co= - log 0.1= 1

b) NaOH est base forte [NaOH] ]>>3 10-7 M

pH d’une base forte est oH =14 +log Co=14+log 0.1= 13

c) NH3 est base faible

NH3 est une base faible de constante Kb : pKb= 14-pKa= 14- 9,2= 4,8

pKb- pCo= pKb+log Co= 4,8 + log0,1= 3,8 > 2 donc

pH= 7 +1/2 pKa +1/2 logCo= 7+ 1/2 *9,2 +1/2 log 0,1= 11,1

2) Mélange 20 ml d’une solution B (NaOH) + 25 ml d’une solution C (NH3)

Mélange d’une base forte et une base faible, c’est la base forte impose le pH

pH= 14 + log(C1V1/Vt)= 14+ log( 0.1*20/45)= 12.64

3) Mélange 20 ml d’une solution A (HCl) + 20 ml d’une solution C (NH3)

C’est une réaction de neutralisation acide + base différent de base conjuguée*

HCl + NH3 NH4+ + Cl-

T=0 na= 2 10-3 nb = 2 10-3 0 0

Teq 0 0 2 10-3 2 10-3

La solution finale contient l’acde faine NH4+ et Cl- ion indifférent donc c’est une solution
acide

pH= 1/2 (pKa - log([NH4+])) = 1/2 (9.2 - log(2 10-3 /40 10-3))= 5.25