Adsorption

Chapitre: Adsorption
KERNANI R.
Université de Bouira
Département de Génie des Procédés
Mai 2020
Adsorption à l’interface solide-gaz
Définition
L’adsorption peut être définie comme la concentration préférentielle
(c’est-à-dire l’emplacement) d’un composant d’un système à une
interface, où la concentration locale (c’est-à-dire interfaciale) d’un
ou plusieurs composants d’une phase est différente de celle de la
phase en vrac. L’adsorption doit être clairement différenciée de
l’absorption, dans laquelle la pénétration physique d’une phase dans
une autre est impliquée. L’adsorption peut se produire à n’importe
quel type d’interface.
Les interfaces contenant uniquement des liquides et des gaz

présentent généralement des caractéristiques d’adsorption plus
simples que celles contenant des surfaces solides, car dans les
surfaces liquides, les complications résultant de structures
spécifiques et d’hétérogénéités de surface peuvent être ignorées.
De plus, l’adsorption multicouche peut généralement être exclue.
Sous le thème général des phénomènes d’adsorption, il y a quelques

termes qui doivent être clairement gardés à l’esprit pour éviter
toute confusion, en particulier lorsque des surfaces solides sont
impliquées. Lorsque l’adsorption se produit sur un solide, le solide
est appelé adsorbant et le matériau adsorbé l’adsorbat.
Dans l’examen des procédés d’adsorption, deux aspects doivent être
abordés: (1) la thermodynamique - l’effet du procédé d’adsorption
sur l’énergie interfaciale d’équilibre final du système, et (2) la
cinétique - la vitesse à laquelle le procédé d’adsorption se produit.
Une surface solide propre aura souvent une énergie de surface assez
élevée de sorte qu’il existera une force motrice puissante pour la
réduction de l’énergie de surface en excès par tout procédé
disponible. Dans un liquide, une partie de cet excès d’énergie peut
être dissipée en réduisant spontanément la surface interfaciale
totale - le liquide forme une goutte sphérique. Un solide n’a
pas cette option, de sorte que les surfaces solides ont tendance à
adsorber des matériaux qui ne s’adsorberont pas sensiblement aux
interfaces liquides, à savoir des gaz tels que l’azote, l’oxygène ou le
monoxyde de carbone. L’adsorption se produit car elle réduit le
déséquilibre des forces agissant sur les molécules de surface du
solide.
Considérations énergétiques: adsorption physique vs

adsorption chimique (chimisorption)
Les forces impliquées dans les processus d’adsorption comprennent
les forces non spécifiques de Van der Waals, les forces ioniques ou
électrostatiques; et les forces spécifiques impliquées dans la
formation de liaisons chimiques. Parce que les interactions non
spécifiques sont des ordres de grandeur inférieurs aux forces
spécifiques, les processus d’adsorption qui n’impliquent que des
interactions non spécifiques sont généralement appelés
"adsorption physique" tandis que ceux dans lesquels des
interactions plus fortes se produisent sont appelés "chimisorption"
L’adsorption de molécules de gaz se traduit par leur immobilisation
(elles sont restreintes dans leurs mouvements), elle s’accompagne
d’une diminution d’entropie. Comme l’adsorption implique aussi
une diminution d’énergie libre, on peut conclure, à partir de la
relation thermodynamique
∆G = ∆H − T ∆S
que la chaleur d’adsorption sera elle-même négative. Ainsi, on peut

dire que tous les processus d’adsorption sont exothermiques. Les
processus d’adsorption étant des processus à l’équilibre, ils
obéissent à une équation du type Clausius-Clapeyron :
dP chaleur d 0 adsorption
= (1)
dT (Vgaz − Vadsorbat )T
Si ∆Hads est définie comme étant la chaleur d’adsorption,

l’équation 1 devient :
dP −∆Hads −∆Hads
= =
dT (Vgaz − Vadsorbat )T T ∆V
Comme à l’équilibre, le volume du gaz en phase gazeuse est

beaucoup plus grand que le volume de gaz adsorbé, l’équation se
réduit à :
dP −∆Hads
= (2)
dT TVgaz
Dans le cas où on a un gaz parfait, le volume d’une mole du gaz est
donné par : Vgaz = RT /P. Cette relation permet de modifier
l’équation 2 :
1 dP −∆Hads
= (3)
P dT RT 2
ou encore:
d ln P −∆Hads
= (4)
dT RT 2
L’intégration de cette équation permet de trouver :
−∆Hads
ln P = +C (5)
RT
∆Hads peut donc être déterminée à partir d’une droite représentant
la variation de ln P en fonction de T1 (Fig.Détermination de la
chaleur _ème
Niveau :3 d’adsorption).
année licence Pour l’adsorption solide-vapeur,Université en raison
de Bouira de
saModule
nature exothermique,
: Procédés Agroalimentaire
Année universitaire : 2019/2020
la quantité de gaz adsorbé sur un solide
Faculté des Sciences et des Sciences Appliquées
Département de Génie des Procédés
diminue à mesure que laAdsorption température du système augmente.
à l'interface solide-gaz
ln P
ΔH
𝑅𝑅
1
𝑇𝑇(𝑘𝑘)
Dans les systèmes où l’adsorption est strictement de type physique,
on constate que ∆Hads est généralement de même ampleur que la
chaleur de condensation de la vapeur. Dans le cas de l’azote, par
exemple, la chaleur de condensation est environ −6kJmol −1 .
La chaleur d’adsorption physique de l’azote se situe dans la plage

de −10kJmol −1 sur le fer, −12kJmol −1 sur le graphite et
−14kJmol −1 sur TiO2 .
Dans le cas de la chimisorption de l’azote sur le fer, la chaleur

d’adsorption s’élève à environ −150kJmol −1 , d’une ampleur
comparable à la force des liaisons chimiques. De toute évidence, la
chimisorption implique des interactions beaucoup plus fortes.
Le processus d’adsorption physique n’a pas d’énergie d’activation;

c’est-à-dire qu’elle est contrôlée par diffusion et se produit aussi
rapidement que les molécules de vapeur peuvent arriver à la
surface. Le processus sera réversible et l’équilibre sera rapidement
atteint. Parce que les forces impliquées sont les mêmes que celles
impliquées dans la condensation, l’adsorption physique sera
généralement un procédé multicouche, c’est-à-dire que la quantité
de vapeur qui peut être adsorbée sur une surface ne sera pas limitée
par la surface solide disponible, mais les molécules peuvent
"s’empiler ”, autrement dit, une première couche de molécules
s’adsorbe à la surface puis des couches supplémentaires de
molécules s’adsorbent au dessus de cette couche jusqu’à une
épaisseur de plusieurs molécules (Fig.1 ).
plusieurs couches adsorbées
deuxièmes couches adsorbées, adsorption

physique uniquement
première couche adsorbée
physiquement adsorbé ou chimisorbé
Figure 1: Dans l’adsorption multicouche sur une surface solide, la

première couche adsorbée peut être physiquement adsorbée ou
chimisorbée. Les couches suivantes seront physiquement adsorbées.
Contrairement à l’adsorption physique, la chimisorption implique

des interactions très spécifiques entre la surface solide et les
molécules adsorbées, comme l’illustrent les chaleurs d’adsorption
plus élevées. Un autre résultat important de cette spécificité est
que la chimisorption est par nature limitée à la formation d’une
couche adsorbée monomoléculaire. Les processus de chimisorption
auront aussi une certaine énergie d’activation et peuvent donc être
beaucoup plus lents que l’adsorption physique. elles peuvent
également ne pas être facilement réversibles.
Le processus d’adsorption peut être décrit en utilisant ce que l’on
appelle le diagramme d’énergie potentielle de Lennarde Jones
montré dans la figure 2. Les diagrammes sur cette figure montre
l’exemple de l’énergie potentielle des molécules d’hydrogène et des
atomes d’hydrogène en fonction de la distance de chacune d’elles à
la surface métallique.
Sur la courbe (1) de la figure 2, à de grandes distances, il n’y a pas
d’attraction entre la surface et la molécule, la molécule a une
énergie potentielle null. Cependant, à mesure que la molécule
commence à se rapprocher de la surface, il se développe une
attraction due aux interactions de van der Waals conduisant à un
minimum d’énergie représentant, la chaleur d’adsorption, ∆Hp , et
la molécule devient «physiquement adsorbée» (c’est-à-dire
maintenue par des forces physiques d’attraction). À une certaine
distance, le rayon moléculaire de la vapeur, commence à développer
un certain chevauchement entre les nuages d’électrons, conduisant
au développement d’une interaction répulsive.
Énergie potentielle

DHπ (DH–H)

Distance de
–ΔHp la surface
–ΔHchem
Métal H
Métal H H
Figure 2.7:
Figure hydrogen
2: Diagramme
LennardeJones potential d’énergie
energy diagram for potentielle
the adsorption ofde Lennarde
hydrogen Jonesas the
on a metal surface; pour
molecule approaches the surface from the right-hand side, it becomes physically adsorbed and
l’adsorption d’hydrogène
then, following dissociation in thesur
regionune surface
of the surface, métallique;
hydrogen lorsque
atoms are chemisorbed on the la molécule
surface.
d’hydrogène s’approche de la surface par le côté droit, elle devient

physiquement adsorbée puis, après dissociation dans la région de la
surface, les atomes d’hydrogène sont chimisorbés à la surface.
La courbe 2 de la figure 2, représente le processus de chimisorption.
Parce que la chimisorption implique des interactions spécifiques
entre l’adsorbant et l’adsorbat, le processus doit également
impliquer un certain changement spécifique dans la structure
moléculaire de la molécule d’adsorbat. Par exemple, pour une
molécule diatomique H2 qui implique une liaison π, la chimisorption
implique la rupture de la liaison π entre les deux atomes
d’hydrogènes. Le point de départ du processus doit être l’énergie de
la liaison rompue, ∆Hπ , qui représenterait l’énergie d’activation
du processus (Nous reviendrons sur ce concept dans un chapitre
ultérieur en discutant le phénomène de catalyse hétérogène).
En raison de l’ampleur et de la nature des interactions spécifiques

impliquées, l’énergie minimale pour la chimisorption (∆Hchem ) sera
beaucoup plus profonde que ∆Hp et se produira à des distances
plus courtes.
Isothermes d’adsorption
Introduction
L’étude de l’adsorption de gaz sur des surfaces solides a une longue
et illustre histoire, certains des aspects fondamentaux de
l’adsorption physique étant reconnus au début du XIXe siècle. On
savait dès 1814, par exemple, que la quantité de gaz adsorbé par
une quantité donnée d’un solide particulier dans des conditions “
standard ” (température ambiante et pression atmosphérique) était
directement liée à sa capacité à se condenser sous ces conditions. Il
a également été reconnu que la chaleur se dégageait lorsque le gaz
était adsorbé sur un solide.
Les effets de la température et de la pression du gaz sur la quantité
de gaz adsorbé ont été étudiés. Et dans certains cas, il a été noté
que les gaz émis lors de l’application du vide étaient chimiquement
différents de ceux qui étaient à l’origine adsorbés. C’était une
situation déroutante qui nécessitait une modélisation conceptuelle
et mathématique innovante afin de satisfaire le besoin d’avoir une
image théorique claire du processus.
Isothermes d’adsorption: Définition
La relation générale entre la quantité de gaz (volume, V) adsorbé

par un solide à température constante (T) et en fonction de la
pression du gaz (P) est définie comme son isotherme d’adsorption.
Il est également possible d’étudier l’adsorption en termes de V et T
à pression constante, appelés isobares, et en termes de T et P à
volume constant, appelés isostères (les isostères sont utilisés pour
déterminer la chaleur d’adsorption en utilisant l’équation de
Clausius-Clapeyron)
L’isotherme d’adsorption est la forme la plus pratique pour obtenir
et tracer des données expérimentales, Les sections qui suivent
traitent les diverses théories ou modèles d’adsorption.
Classification des isothermes d’adsorption
Les cinq isothermes à considérer sont schématisées à la figure 3.

L’isotherme de type I, généralement appelé type de Langmuir, se
caractérise par une augmentation initiale assez rapide de la quantité
de gaz adsorbé avec une pression de gaz croissante jusqu’à ce
qu’une certaine valeur limite soit atteinte. Cette valeur limite est
généralement identifiée avec la réalisation d’une couverture
monocouche complète. Une telle isotherme serait attendue, par
exemple, en chimisorption, où le système est limité à une
monocouche. Elle peut également être trouvée pour des systèmes
dans lesquels il existe une forte interaction attractive non spécifique
entre l’adsorbat et l’adsorbant, mais une faible attraction entre les
molécules absorbantes elles-mêmes. De telles isothermes peuvent
également être rencontrées dans des systèmes dans lesquels le
solide a une structure microporeuse très fine.
URE 9.7. Adsorption

Figure isotherms
3: Les isothermes are generally
d’adsorption divided intodivisés
sont généralement ﬁve main types dep
en cinq
n the degree of fonction
types en adsorption (monolayer
du degré or multilayer),
d’adsorption (monocouchetheou mechanism
multicouche),of adsorp
ical ordu mécanisme d’adsorption
chemisorption), (physique
the nature of the ou chimisorption),
adsorbent surfacede(porous
la natureordenonporo
la surface
he relative adsorbante
strengths (poreuse ou non poreuse)
of adsorbate–adsorbent et des forces relatives de
interactions.
l’adsorbat - interactions adsorbantes.
Les isothermes de type II sont typiques de l’adsorption physique sur

des solides non poreux. Contrairement au type I, les molécules
d’adsorbat dans ces cas ont également des interactions mutuelles
relativement fortes, ce qui conduit à la tendance à la formation de
multicouches. La partie initiale en hausse rapide de l’isotherme
correspond à l’adsorption équivalente de type I. Le point B sur la
courbe est identifié avec une couverture monocouche complète. La
formation multicouche commence alors, ce qui peut conduire à une
condensation de surface. Des isothermes de type II sont parfois
rencontrées pour les solides microporeux, auquel cas le point B
correspondrait à la fois à l’achèvement de la couverture
monocouche et au remplissage des micropores par condensation
capillaire. Le reste de la courbe correspondrait alors à une
formation multicouche normale.
Les isothermes de types III et V sont relativement rares et

correspondent à des systèmes dans lesquels l’interaction entre les
molécules d’adsorbat est plus forte que celle entre l’adsorbat et
l’adsorbant. Dans ces cas, l’absorption des molécules de gaz est
initialement lente jusqu’à ce que la couverture de surface soit
suffisante pour que les interactions entre les molécules adsorbées et
libres commencent à dominer le processus. On pourrait dire que les
processus sont autocatalytiques en termes de processus
d’adsorption.
Les isothermes de type IV sont évidemment similaires au type II et

correspondent généralement à des systèmes impliquant une
condensation capillaire dans des solides poreux. Dans ce cas, une
fois que les pores se sont remplis, aucune adsorption supplémentaire
pour former des multicouches ne se produit et la région de plateau
en résulte. Cela indiquerait une interaction relativement faible entre
les molécules d’adsorbat.
Isotherme de Langmuir
I Le travail de pionnier de Langmuir lui a permis de développer
l’isotherme d’adsorption bien connu de Langmuir. Cette
équation peut être utilisée pour décrire l’adsorption d’un gaz
sur une surface. Le modèle d’isotherme de Langmuir est basé
sur les hypothèses selon lesquelles l’adsorption est limitée à la
couverture monocouche, que l’adsorption est localisée
(c’est-à-dire que des sites d’adsorption spécifiques existent et
que les interactions sont entre le site et une molécule
spécifique) et que la chaleur d’adsorption est indépendante de
la quantité de matière adsorbée.
I L’approche de Langmuir est basée sur un modèle cinétique
moléculaire du processus d’adsorption – désorption dans lequel
la vitesse d’adsorption Vads (constante de vitesse kA ) est
supposé être proportionnel à la pression partielle de l’adsorbat
(P) et au nombre de sites d’adsorption non-ccupés (N - n), où
N est le nombre total de sites d’adsorption à la surface et n est
le nombre de sites occupés, et la vitesse de désorption Vdes
(constante de vitesse kD ) est proportionnel à n.
Si un gaz A est en contact d’équilibre avec une surface et qu’une
partie de A est adsorbée à la surface, la vitesse d’adsorption à la
surface, Vads , sera donné par:
Vads = kA PA .(N − n)
et la vitesse de désorption des sites remplis, Vdes , sera donné par:
Vdes = kD .n
À l’équilibre, Vads = Vdes ; et donc:
Vads = kA PA .(N − n) = Vdes = kD .n
θA est la fraction des sites d’adsorption occupés à un instant donné„

n
θA =
N
n
En divisant par N et en remplaçant N par θA , on obtient:
kA PA (1 − θA ) = kD θA
après réarrangement
kA PA = kA PA θA + kD θA
On dévise sur kD
kA PA kA kD
= P A θA + θA
kD kD kD
kA
On pose bA = kD
ba PA = bA θA PA + θA
Donc
bA PA
θA = (6)
1 + bA PA
Il s’agit de l’isotherme de Langmuir décrivant l’adsorption d’un
composé A sur une surface uniforme. θ est la fraction de la surface
occupée et varie de 0 à 1.
où bA est la constante dite d’adsorption de comosé A. La valeur de
bA dépend des énergies d’activation pour l’adsorption et la
désorption; en d’autres termes, elle est directement liée à la chaleur
d’adsorption. Elle est exprimée en (pression)−1 ou
(concentration)−1 ,
Si vads est le volume de A adsorbé, vm est le volume de A requis
pour donner une monocouche complète, et θA est la couverture
fractionnelle de la surface par A, ba est la constante d’adsorption et
PA est la pression de A, on peut écrire l’équation du volume
adsorbé, vads , comme:
vads = vm θA
à partir duquel:
bA PA
vads = vm
1 + bA PA
ou
vads bA PA
=
vm 1 + bA PA
Il est à noter que les quantités adsorbées peuvent s’exprimer de
plusieurs manières. Le volume de gaz adsorbé est fréquemment
utilisé; cependant, cette quantité pourrait également être exprimée
en nombre de molécules adsorbées, nA , ou en masse Surfaces
de gaz and Adsorp
adsorbé, mA .
θ=1
vads vm
PA
Figure 4: Isotherme d’adsorption typique

Figure de Langmuir; lorsque le volume
2.5:
dsorption isotherm following the Langmuir equation;(vwhen
adsorbé (v ads ) est égal à la capacité monocouche m ), aucune autre adsorbe
the volume
adsorption ne se produit.
equal to the monolayer capacity (V ), no further adsorption occurs.
m
La figure 4 montre la forme typique d’une isotherme pour

l’adsorption de la molécule A sur une surface. Il n’y a pas
d’adsorption à PA = 0, tandis que le volume adsorbé vads se
rapproche de la valeur vm lorsque la pression augmente. En
d’autres termes, les sites sont progressivement remplis jusqu’à ce
qu’il ne reste plus de sites vides; c’est-à-dire une fois que vads
atteint vm , la capacité dite monocouche de la surface est atteinte
Lors du traitement de données de ce type, il est utile de pouvoir

linéariser les tracés afin d’obtenir une valeur plus précise de vm et
de déterminer la constante b. Une telle linéarisation consiste à
tracer simplement les données sous forme de valeurs réciproques.
linéarisation de l’isotherme
vads bA PA
= (7)
vm 1 + bA PA
on peut alors écrire
vads + vads bA PA = vm bA PA
si on dévise sur PA , on aura alors

vads vads bA PA vm bA PA
+ =
PA PA PA
ou
vads
+ vads bA = vm bA
PA
et enfin
vads
= −vads bA + vm bA (8)
PA
licence Unive
Agroalimentaire Faculté des Sciences et des Scien
Les données sont donc testés par la représentation graphique
: 2019/2020 de
Département de Géni
vads
PA en fonction de vads , pour obtenir une droite avec une pente
−bA et un pointAdsorption à l'interface
d’intercsection vm bA solide-gaz
𝑣𝑣𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 v mb A
𝑃𝑃𝐴𝐴
-bA
vads
Figure 5: Tracé de la forme linéarisé de l’équation de Langmuir à partir

de laquelle
e fraîchement vm et
formée bA peuvent
et propre être déterminés
aura souvent une énergie de surface assez élevée de sor
On peut réarranger l’isotherme 7 autrement:
vm 1 + bA PA
=
vads bA PA
on peut l’écrire autrement
1 1 + bA PA
=
vads vm bA PA
et ensuite
1 1 bA PA
= +
vads vm bA PA vm bA PA
et enfin
1 1 1 1
= + (9)
vads PA vm bA vm
s no adsorption at PA ¼ 0, while the volume adsorbed approaches the value Vm a
y asIsotherme
the pressurede Langmuir
increases. In other words, the sites are gradually filled until there
ites remaining; that is once Vads reaches Vm, the so-called monolayer capacity of
In handling data of this sort, it is helpful to be able to linearize the plots in order to o
On peut donc tester les données en représentant graphiquement
ccurate value
1 of Vm and to allow
1 the constant b to be determined. One such linea
vads en fonction de PA , pour obtenir une droite avec une pente
u find another?)
1 is to plot the data simply1 as reciprocal values as shown in Figure
vm bA et un point d’intercsection vm
1
1
Vads
bVm
–b 1
Vm
1
PA
Figurede2.6:
Figure 6: Tracé de la forme linéarisé l’équation de Langmuir à partir
the reciprocal form
de laquelle vm of
et the Langmuir
bA peuvent equation
être from which Vm and bA may be deter
déterminés.
Sinon on peut le réarranger autrement pour le linéarisé:
vads PA
=
vm bA 1 + bA PA
on peut l’écrire autrement
1 + bA PA PA
=
vm bA vads
et ensuite
1 bA PA PA
+ =
vm bA vm bA vads
et enfin
1 1 PA
+ PA = (10)
vm bA vm vads
iveau :3
dans ce cas, la représentation graphique de vPads
_ème
année licence
A
en fonction de UniversitéPA de Bou
1
Module : Procédés dont la pente est vm et le point
donneAgroalimentaire
une droite Faculté d’intersection
des Sciences et des Sciences Appliqu
nnée universitaire
1 : 2019/2020 Département de Génie des Procéd
vm bA
Adsorption à l'interface solide-gaz
𝑃𝑃𝐴𝐴
𝑣𝑣𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
1
𝑣𝑣𝑚𝑚
1
𝑣𝑣𝑚𝑚 𝑏𝑏𝐴𝐴
PA
ne surfaceRemarque : onformée
solide fraîchement préconise
et propred’évitées
aura souvent ces
unedeux
énergiedernières formes
de surface assez élevéeet
de on
sorte qu'il
xistera uneprivilège
force motrice
la puissante
première pourforme
la réduction de l'énergie de surface en excès par tout procédé disponible.
ans un liquide, une partie de cet excès d'énergie peut être dissipée en réduisant spontanément la surface interfacial
Influence de la température sur l’adsorption

La température a une double influence:
I Il accélère l’adsorption et la désorption selon l’équation
d’Arrhenius:
Ea
kA = kA0 exp(− )
RT
et
Ed
kD = kD0 exp(− )
RT
dont est obtenu:
Ea − E d
b = b0 exp(− ) (11)
RT
Influence de la température sur l’adsorption

I Il modifie la position de l’équilibre d’adsorption (b), les
variations de ce coefficient ayant la même signification qu’une
constante d’équilibre et liées à la température par la relation
de van’t Hoff
d ln b ∆HA
=
dT RT 2
ou, sous sa forme intégrée:
−∆HA
b = b0 exp( ) (12)
RT
En comparant les expressions 11 et 12, on obtient:
−∆HA = Ed − Ea (13)
1
Isotherme de 𝑣𝑣𝑚𝑚 𝑏𝑏𝐴𝐴
Langmuir
Influence de la température sur l’adsorption PA
La chaleur d’adsorption est donc égale à la différence entre les
énergies de désorption et d’adsorption (Fig. 7). Si le tracé de lnb
déterminé à plusieurs températures est rendu linéaire en fonction de
1/T , la pente de la ligne donne la valeur de ∆HA .
Etat activée
Ea Ed
Etat initiale -ΔHa
Etat finale
Figure 7: Variation typique de l’énergie potentielle d’une phase adsorbée

au cours de la chimisorption.
Isotherme d’adsorption de Freundlich
On constate souvent que la simple isotherme de Langmuir ne décrit

pas adéquatement les systèmes d’adsorption. Une autre isotherme
classique qui a trouvé une application dans la description de
l’adsorption, en particulier à des pressions modérées, est l’isotherme
d’adsorption dite de Freundlich
1
V = kp a (14)
où V est le volume de gaz adsorbé, p est la pression d’équilibre de
l’adsorbat et k et a sont des constantes, a étant généralement
supérieur à 1. L’équation 14 peut être linéarisée en prenant le
logarithme de chaque côté pour donner
1
ln V = ln k +
a ln p
Isotherme d’adsorption de Freundlich
Il est également exprimée en conectentration d’adsorbat
x 1
= kc a
m
et
x 1
ln = ln k +
m a ln c
où x est la masse d’adsorbat, m est la masse d’adsorbant et c est la
concentration d’équilibre de l’adsorbat en solution.
Contrairement à celle de Langmuir, l’équation de Freundlich ne
devient pas linéaire à de faibles concentrations mais reste convexe à
l’axe de concentration; il ne montre pas non plus de saturation ou
de valeur limite.
Les constantes a et k peuvent être obtenues à partir d’un tracé de
ln V en fonction de ln p et, en gros, l’ordonnée à l’origine donne
une mesure de la capacité d’adsorbant et de la pente 1a l’intensité
d’adsorption.
Isotherme Brunauer – Emmett – Teller (BET)
Le modèle de Brunauer, Emmett et Teller en 1938 a été la première

tentative réussie pour modéliser l’adsorption multicouche. Les
hypothèses importantes pour la théorie BET sont: (1) les mêmes
hypothèses de départ que Langmuir; (2) les espèces adsorbées dans
la première couche servent de sites d’adsorption pour la deuxième
couche; (3) la vitesse d’adsorption (Vads ) sur la ième couche est
égal à la vitesse de désorption (Vdes ) de la couche (i + 1); et (4)
∆Hads est la même pour la deuxième couche et les couches
suivantes, et égal à la chaleur de condensation du gaz (c’est-à-dire
∆Ha2 = ∆Ha3 ........∆Hc ).
Sur la base de ces hypothèses, l’isotherme suivante peut être
dérivée:
vads cx
θ= = (15)
vm (1 − x)[1 + (c − 1)x]
où x = pp0 , p0 = est pression de vapeur du gaz adsorbant à une

température donnée, vm , est le volume de gaz nécessaire pour
fournir une monocouche complète et
∆Ha1 − ∆Hc
c = c0 exp[ ] (16)
RT
où ∆Ha1 est la chaleur d’adsorption sur la première couche, ∆Hc
est la chaleur de condensation de gaz, et c0 = aa12 bb21 .
a1 , a2 , b1 et b2 sont les pré-exponentielles de condensation et
d’évaporation des première et deuxième couches, respectivement.
L’équation 15 peut être linéarisée en inversant et en réarrangeant:
x 1 (c − 1)x
= + (17)
vads (1 − x) cvm cvm
La figure 8, montre un tracé typique d’une isotherme qui obéit à
l’équation BET. Surfaces and Adsorption
Vads
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
Figure 2.13:
Figure 8: tracé typique d’une isotherme qui obéit à l’équation BET,
cal results for the adsorption of nitrogen on a solid surface at 78 K. The solid curve is drawn t
ET equation and shows a reasonable fit to the experimental points, especially at 0.1 < P/Po <
La figure 9, montre le tracé équivalent de la forme linéarisée de
l’équation 17. Autrement dit, elle correspond à la représentation
x p
graphique de v (1−x) en fonction
0.0 0.1 0.2de x(
0.3p0 ) avec
0.4 le point
ads
d’interception cv1m et la penteFigure c−1
cvm .2.13:
L’équation BET est fermement
établie
Typical resultscomme un outil
for the adsorption pour déterminer
of nitrogen la valeur
on a solid surface de solid
at 78 K. The vm et donc
curve la to fit
is drawn
the BET equation and shows a reasonable fit to the experimental points, especially at 0.1 < P/Po < 0.3.
surface de l’adsorbant en question.
P/P°
Vads(1 – P/P°)
Pente = (c – 1)/Vm.c
1/Vm.c
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4

P/P°
–1/(c –1)
Figure 2.14:
Figure 9: Forme linéarisée de l’équation BET montrant comment v peut
Linearized form of the BET equation showing how Vm can be obtained from the X andmY intercepts
être obtenu à partir des intersections
or from the gradientXand
et Y ou à partir de la pente et de
Y intercept.
l’ordonnée à l’origine Y.
Surfaces spécifique à partir de l’isotherme BET
L’une des utilisations les plus courantes de l’isotherme BET est de
déterminer la surface spécifique de solides finement divisés par
adsorption physique. Ces informations peuvent être d’une grande
importance dans un certain nombre de domaines, notamment la
catalyse hétérogène et diverses applications de sorption. La
capacité monocouche vm est d’un intérêt primordial car elle permet
de calculer la surface spécifique As :
vm K
As = (m2 g −1 ) (18)
poids d 0 chantillon
et
Na A
K= (19)
Mv
où Na est le nombre d’Avogadro, Mv est le volume molaire d’un
gaz (l .mol −1 ). A est l’aire par molécule du gaz adsorbé
Surfaces spécifique à partir de l’isotherme BET
Valeurs de A pour quelque gaz:
I Azote: 0.162 nm2 à la température de l’azote liquide (77 K).
I Argon: 0.138 nm2
I Krypton: 0.195 nm2
Table 1: Surfaces spécifiques de quelques support et catalyseurs
Catalyseur / support Surface spécifique [m2 g −1 ]

H-Zéolite pour les procédés de craquage 1000
Charbon actif 200– 2000
Gel de silice 200– 700
Al2 O3 50– 350
Ni/Al2 O3 (cat. D’hydrogénation) 250
CoMo/Al2 O3 200-300
Pt (Oxydation NH3 ) 0.01

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Catalyseur / support Surface spécifique [m2 g −1 ]

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