Polycopié de TD :

Module :
Réactivité chimique

Filière : BCG

Tronc commun BCG (S2)

 Série I

Exercice I

1- Sachant qu’une mole de gaz parfait occupe dans les conditions normales (P = 1 atm et T
= 0°C), un volume de 22,4 l.

Calculer la constante R des gaz parfaits dans les cas suivants :

a) P en atm et V en litres.

La loi des gaz parfait est PV= nRT

Les conditions normales d’un gaz est T= 0 °C = 273,15 K
Volume V= 22,4 l
P= 1 atm et le nombre de mole n=1.

R= PV/nT = 1 *22,4/(1*273,15) =0.082 atm.l/mol.K

b) P en mm Hg et V en litres.

P= 1 atm = 760 mmHg

R= PV/nT = 760 *22,4/(1*273,15) = 62, 32 mmHg.l/mol.K.

c) P en N.m-2 et V en m3.

P= 1 atm = 760 mmHg = 1.013 105 Pas=1.013 105 N/m2 = 1. 013 Bar

R= PV/nT = 1.013 105 *22,4 10-3 /(1*273) = 8.31 j/ mol.K.

J= N. m

d) R en cal. mol-1. K-1

1Cal 4.18 j
R 8.31 j/mol

R= 8.31/1.18= 1.98 = 2 Cal/mol.K

2- A T = 18°C et P = 765 mmHg, un volume V=1,29 l d’un gaz parfait a une masse m = 2,71g.
Quelle est la masse molaire approximative de ce gaz ?

n = PV/RT = m/M
M = mRT /PV= 2,71*291*62.32/ (765*1.29)= 49,8 g/mol =50 g/mol

Exercice II

Un mélange gazeux enfermé dans une enceinte de volume V =2 l est formé de :

• 4,20 g d’azote ; • 0,64 g d’oxygène ; • 1,32 g de dioxyde de carbone

1- Calculer les fractions molaires de chacun des gaz dans le mélange.

On calcule d’abord le nombre de mole de chaque gaz dans le mélange/

- Nombre de mole d’azote n(N2)= m/M= 4.2/28= 0,15 mol
- Nombre de mole d’oxygène n(O2)= m/M= 0,64/ 32 = 0,02 mol
- Nombre de mole d’oxygène n(CO2)= m/M= 1,32/ 44 = 0,03 mol

Le nombre de mole Totale Nt= n(N2)+ n(O2)+ n(CO2)= 0.15+0.02+0.03= 0.2 mole.

La fraction molaire est N2 = n(N2)/nt= 0.15/0.2= 0,75

La fraction molaire est O2 = n(O2)/nt= 0.02 /0.2= 0,1
La fraction molaire est O2 = n(CO2)/nt= 0.03 /0.2= 0,15
i= 0,75+0,1+0,15= 1

2- Calculer la pression totale à l intérieur de l’enceinte à 300 °K.

La presion totale Pt
D’après la loi de gaz parfait : PtV = nRT
Pt = nRT/ V= 0,2* 0,082* 300 /2 = 2,46 atm

3- En déduire les pressions partielles de chacun des gaz.

 Les pressions partielles :
PN2 = N2 Pt = 0.75 *2.46= 1,845 atm
PO2 = O2 Pt = 0.1 *2.46= 0,246 atm
PCO2 = CO2 Pt = 0.15 *2.46= 0,369 atm

Exercice III

Un échantillon d’air sous une pression atmosphérique donne à l’analyse les pourcentages
en poids suivants:

Azote (N2) : 74,7%

Oxygène (O2) : 22,9%
Argon (Ar) : 1,3%
Vapeur d’eau (H2O) : 1,0%
Gaz carbonique (CO2) : 0,1%

a- Calculer le nombre total de moles de gaz dans 100g du mélange.

Pour 100 g d’air on a :
74,7 g N2 donc nN2= 74.7/28= 2,667 mol d’azote
22,9 g d’O2 donc nO2= 22,9/ 32= 0,715 mol d’oxygène
1,3 g d’Argon nAr = 1,3/40=0,0325 mol d’Argon
1g de vapeur d’eau nH2O= 1/18= 0,0555 mol d’eau
0,1 g de gaz carbonique nCO2= 0,1/44 = 0,00227 mol de CO2
Nombre de mol total est Nt= 2.667+0.715+0.0325+0.00227+0.0555= 3,472 mol

b- Calculer la masse molaire du mélange.

D’après la loi du gaz parfait PtV = nRT
M= mRT/PtV= m/n= 28,8 g/mol
c- Calculer les fractions molaires des différents gaz dans le mélange.
Le nombre de mole Totale Nt= n(N2)+ n(O2)+ nAr + nH2O + n(CO2)=
2.667+0.715+0.0325+0.00227+0.0555= 3,472 mol

La fraction molaire est N2 = n(N2)/nt= 2,667/3,472= 0,768

La fraction molaire est O2 = n(O2)/nt= 0.715 /3,472= 0,205
La fraction molaire est Ar = n(Ar)/nt= 0.0325 /3,472= 0,00936
 La fraction molaire est H2O = n(H2O)/nt= 0.0555 /3,472= 0,0159
La fraction molaire est CO2 = n(CO2)/nt= 0.00227/3,472= 0,000653

i= 0,768+0,205+0,00936+0,0159+0,000653= 1

d- Calculer les pressions partielles.

PN2 = n(N2)*Pt/nt= 2,667/3,472= 0,768

PO2 = n(O2)*Pt/nt= 0.715 /3,472= 0,205
PAr = n(Ar)*Pt/nt= 0.0325 /3,472= 0,00936
PH2O = n(H2O)*Pt/nt= 0.0555 /3,472= 0,0159
PCO2 = n(CO2)*Pt/nt= 0.00227/3,472= 0,000653

On donne les masses molaires : N =14 ; O =16 ; Ar =40 ; H =1 ; C =12 g/mol.

Exercice V

Soit l’équilibre en phase gazeuse :

N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)

Dans un récipient vidé d’air on mélange 1 moles de N2 (g) et 3 moles de H2 (g) à

une pression P et on porte le mélange à une température de 350 °C.
Sachant que la valeur de Kp est égale à 7.73 10-4 atm-2 à 350°C :
1- Calculer la pression partielle de l’ammoniaque si celles de l’azote et de l’hydrogène
valent respectivement 9.4 atm et 28.0 atm

N2 (g) + 3H2 (g) 2 NH3 (g)

(𝑃𝑁𝐻3 )2
𝐾𝑝 =
𝑃𝑁2 (𝑃𝐻2 )3

(𝑃𝑁𝐻3 )2 = 𝐾𝑝 𝑃𝑁2 (𝑃𝐻2 )3

𝑃𝑁𝐻3 = (𝐾𝑝 𝑃𝑁2 (𝑃𝐻2 )3 )1/2

1
𝑃𝑁𝐻3 = (7,73 10−4 ∗ 9,4 ∗ (28)3 )2 = 12,63 𝑎𝑡𝑚

2- En déduire la pression totale.

La pression totale est la somme des pressions partielles

𝑃𝑡 = 𝑃𝑁2 + 𝑃𝐻2 + 𝑃𝑁𝐻3 = 9,4 + 28 + 12,63 = 50,03 𝑎𝑡𝑚

3- Exprimer Kp en fonction du coefficient de dissociation de l’azote

N2 (g) 3H2 (g) 2 NH3 (g) nT(gaz)
T=0 1 3 4
Tf 1-x 3-3x 2x 4-2x
1-  3-3 2 4-2

𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝐴 (𝑁2)𝑟é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑥

𝛼= =
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝐴 (𝑁2)𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 1

2
( 𝑃 )2
2(2−) 𝑡
𝐾𝑝 =
(1− 3(1−)𝑃𝑡 3
( 𝑃 )( )
2(2−) 𝑡 2(2−)
 16 2 (2 − )2
𝐾𝑝 =
27 (1 − )4 𝑃2𝑡

3- Calculer le coefficient de dissociation α à l’équilibre.

La pression partielle de l’azote ;
(1 − )𝑃𝑡
𝑃𝑁2 =
2((2 − )
(1 − ) 𝑃𝑁
= 2 = 0,188
2((2 − ) 𝑃𝑡
1 −  = 2(2 − )0,188
= 0,39

5- Dans quel sens se déplace l’équilibre :

Si on augmente la pression, l’équilibre se déplace dans le sens de la diminution des phases

gazeuses. Donc sens direct sens 1

b) Si on ajoute de l’azote.

L’ajout d’un constituant actif (on ajoute l’azote) déplace l’équilibre dans le sens de la
consommation de ce constituant : Donc sens direct sens 1

Exercice V

L’hydrogène peut être préparé à partir du méthane à haute température selon la

réaction

suivante :

CH4 (g) <==> C (s) + 2H2 ∆H°T = + 18,5 Kcal

Une expérience montre que la fraction molaire x de CH4 à l’équilibre est égale à 0,534 à
Température de 500 °C sous une pression totale de 1 atm .

1- Calculer à l’équilibre la fraction molaire de H2. En déduire la valeur de Kp à 500 °C

et sous la pression atmosphérique.
 La somme des fractions est égale à1
H2 + CH4 = 1 (C(S) n’intervient pas c’est solide)
La fraction d’hydrogène :
H2 = 1- CH4 = 1-0,534= 0,466
La constante Kp est :

𝑃𝐻22 2𝐻 (0,466)2

2
𝐾𝑝 (500) = = = ∗ 1 = 0,407
𝑃𝐶𝐻 4 𝐶𝐻 0,543
4

2- En supposant ∆H°T de la réaction constante, établir la relation donnant Kp en

fonction de la température.
𝒅 𝒍𝒏(𝑲𝒑 ) ∆𝑯
=
𝒅𝒕 𝑹𝑻𝟐
∆𝑯
∫ 𝒅 𝒍𝒏𝑲𝒑 = ∫ 𝑹𝑻𝟐 𝒅𝒕
−∆𝑯
𝒍𝒏 𝑲𝒑 = + 𝑪𝒔𝒕
𝑹𝑻

Or à T= 500 °C, on Kp= 0,407

−𝟏𝟖𝟓𝟎𝟎
𝒍𝒏 𝟎, 𝟒𝟎𝟕 = + 𝑪𝒔𝒕
𝟐 ∗ 𝟕𝟕𝟑
𝟏𝟖𝟓𝟎𝟎
𝑪𝒔𝒕 = 𝒍𝒏 𝟎, 𝟒𝟎𝟕 + = 𝟏𝟏, 𝟎𝟕
𝟐 ∗ 𝟕𝟕𝟑

L’équation générale de Kp en fonction de la température est ;

−∆𝑯
𝒍𝒏 𝑲𝒑 = + 𝟏𝟏, 𝟎𝟕
𝑹𝑻

3- Soit α le coefficient de dissociation de CH4 à la température T et sous 1 atm.

a) exprimer Kp en fonction de α
b) Calculer α pour T = 800 °C.

CH4 (G) 2H2 (g) C (s) nT(gaz)

T=0 no 0 no
Tf no- x 2x x no+x
no(1-α) 2 αno αno no(1+ α)
 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝐴 (𝐶𝐻4)𝑟é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑥
𝛼= = 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑥 = 𝑛𝑜α
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝐴 (𝐶𝐻4)𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑛𝑜

2α 2
𝑃𝐻22 2𝐻 ( ) 4α2
2 (1 + α)
𝐾𝑝 (500) = = 𝑃𝑡 = ∗ 𝑃𝑡 = ∗𝑃
𝑃𝐶𝐻 4 𝐶𝐻 (1 − α) 1 − α2 𝑡
4
(1 + α)
𝐾𝑝 − 𝐾𝑝 α2 = 4α2 𝑃𝑡

𝐾𝑝
𝛼 = √( )=
𝐾𝑝 + 4𝑃𝑡

On a la relation suivante : à 800 °C

−∆𝑯 −∆𝑯 − 𝟏𝟖𝟓𝟎𝟎
𝒍𝒏 𝑲𝒑 = + 𝟏𝟏, 𝟎𝟕 = + 𝟏𝟏, 𝟎𝟕 = 𝟐, 𝟒𝟓
𝑹𝑻 𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟕𝟑

Kp= 11,58 à 800 °C et

𝐾𝑝 11,58
𝛼 = √( ) = √( ) = 0,86
𝐾𝑝 + 4𝑃𝑡 11,58 + 4 ∗ 1

4- Quelle température faut-il utiliser pour obtenir un coefficient de dissociation α égal

à 0,99 à la Pression atmosphérique.

𝑃𝐻22 4α2 4α2 4 ∗ 0,992

𝐾𝑝 (500) = = ∗ 𝑃 = = = 197
𝑃𝐶𝐻 4 1 − α2 𝑡 1 − α2 1 − 0,992

−∆𝑯
𝒍𝒏 𝑲𝒑 =
+ 𝟏𝟏, 𝟎𝟕
𝑹𝑻
−𝟏𝟖𝟓𝟎𝟎
𝒍𝒏 𝟏𝟗𝟕 = 𝟐 𝑻 + 𝟏𝟏, 𝟎𝟕

T= 1598 K = 1325 °C

5- La loi de Lechatelier est-elle vérifiée ?

α de CH4 augmente lorsque la température augmente, à conforme à la loi de Lech atelier :

H° > 0 c.a.d si on augmente la température, l’équilibre se déplace dans le sens endothermique
(H° > 0 ) donc sens 1 direct alors α augmente.
Exercice VI

Un récipient de volume = 11 vidé d’air contient 4,17 g de PCl5 solide. On porte ce

récipient à 200° C, température de vaporisation de PCl5.

1- Quelle serait la pression totale si tout le PCl5 solide s’est transformé en PCl5 vapeur ?

En fait à 200 °C, PCl5 gazeux se dissocie selon l’équilibre :

PCl5 (g) <==> PCl3 (g) + CI2 (g)

La pression totale mesurée est égale à 1,086 atm.

On a le volume V= 1 l ; m= 4.17 g
A T= 200°C : PCl5 (S) se transforme en PCl5(g)

MPCl5= 208,5 g/mol

N PCl5= 4,17/ 208,5 = 0,02 mol

Si on assimile la vapeur de PCl5 à un gaz parfait
PV= nRT d’où Pt= nRT/V= 0.02*0.082*473/1= 0,78 atm

2- Sachant que le degré de dissociation α de PCl5(g) est égal à 0.4, calculer les pressions
partielles des constituants à l’équilibre.

A T= 200°C PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Pt= 1,086 atm ; α= 0,4

PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g) nT(gaz)

T=0 no= 0,02 0 0 No=0,02

Tf 0,02-x x x no+x
0,02(1-α) 0,02 α 0,02 α 0,02(1+ α)
 0,02(1−α) (1−0,4) 0,6
𝑃𝐶𝑙5 = ∗ 𝑃𝑡 = (1+0,4) ∗ 𝑃𝑡 = ∗ 1,086 = 0,466 𝑎𝑡𝑚
0,02(1+α) 1,4

0,02 α 0,4 0,4

𝑃𝐶𝑙3 = ∗ 𝑃𝑡 = ∗ 𝑃𝑡 = ∗ 1,086 = 0,311 𝑎𝑡𝑚
0,02(1 + α) 1,4 1,4
0,02 α 0,4 0,4
𝐶𝑙2 = ∗ 𝑃𝑡 = ∗ 𝑃𝑡 = ∗ 1,086 = 0,311 𝑎𝑡𝑚
0,02(1 + α) 1,4 1,4

3- Calculer à 200 ° C les constante d’équilibre Kp et Kc .

𝑃𝑃𝐶𝑙3 ∗ 𝑃𝐶𝑙2 (0,311)2

𝑲𝒑 = = = 0,207 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝑃𝐶𝑙5 0,466

𝐾𝑝 0,207
𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 (𝑅𝑇)−∆𝜗 = = = 5,34 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑅𝑇 473 ∗ 0.082

4- En déduire ∆G° de la réaction à 200 °C .

∆𝐺𝑇 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾𝑝
à 𝑙 é𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝐺 = 0 𝑑𝑜𝑛𝑐 ∆𝐺° = − 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾𝑝
′

∆𝐺° = − 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾𝑝 = −8,31 ∗ 473 ∗ ln 0,207 = −6190𝑗/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺° = −8,19 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙

5- Dans quel sens évolue cet équilibre si :

a) On augmente la pression.
Si on augmente la pression, l’équilibre se déplace dans le sens à diminuer le nombre de
mole gazeux donc le sens 2
1
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
2

b) On ajoute un gaz inerte.

Si on ajoute un gaz inerte , l’équilibre se déplace dans le sens à augmenter le nombre de
mole gazeux donc sens 1 (sens ou >0)
1
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Exercice VII

Dans un récipient de 5 litres, on introduit 0,1 mole d’hydrogénosulfure d’ammonium

(NH4HS). Il s’établit alors, à 25°C, l’équilibre suivant :

Kp = 0,06
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) atm2

1 - Définir et calculer la variance de ce système

2- Exprimer la constante d’équilibre Kp en fonction des pressions partielles.

3- En déduire l’expression de la constante d’équilibre Kc. Donner sa valeur.

4- Déterminer la pression totale à l’équilibre. Déduire les pressions partielles de chaque

gaz.

5- Calculer le degré de décomposition α de NH4HS.

6- On veut ramener cette décomposition à 1%. Quelle est le nombre de moles de NH3 qu’il
faut ajouter dans le récipient avant l’établissement de l’équilibre ?

7- Indiquer en justifiant la réponse, dans quel sens évoluera l’équilibre de décomposition

de NH4HS.

a) Si l’on procède à une augmentation de la pression totale.

b) Si l’on ajoute NH4HS solide.
Si l’on ajoute un gaz inerte0
 Exercice VI
Dans un récipient de 5 litres, on introduit 0,1 mole d’hydrogénosulfure d’ammonium
(NH4HS). Il s’établit alors, à 25°C, l’équilibre suivant :

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Kp = 0,06 atm2

1 - Définir et calculer la variance de ce système.

La variance est le nombre minimal de paramètre intensif qu’il faut connaitre pour décrire
totalement l’état du système à l’équilibre.

𝛝 = (𝐊 − 𝐧 − 𝐫) + 𝐩 − 𝛗 = (𝟑 − 𝟏 − 𝟏) + 𝟐 − 𝟐 = 𝟏
K : nombre de constituant k=3 ; n ; nombre d’équilibre n=1
R : nombre de relation r=1 car à l’équilibre PNH3= PH2S
p=2 (T,P) et ϕ : nombre de phase ϕ= 2 (gaz et solide)

2- Exprimer la constante d’équilibre Kp en fonction des pressions partielles.

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
NH4HS (s) NH3 (g) H2S (g) nt

T=0 no = 0.1 0 0 0

Tf 0.1(1-α) 0.1α 0.1α 2*0.1 α

𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3 𝑃𝐻2𝑆
(0.1𝛼)2 2 1 2
𝐾𝑝 = 𝑃 = 𝑃𝑡
(0.2𝛼)2 𝑡 4

3- En déduire l’expression de la constante d’équilibre Kc. Donner sa valeur.

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝛾
𝐾𝑐 = 𝐾𝑝(𝑅𝑇)−∆𝛾 = 0.06(0.082 ∗ 298)−2 = 10−4

4- Déterminer la pression totale à l’équilibre. Déduire les pressions partielles de chaque gaz.
A l’équilibre
2
1 1 𝑃𝑡
𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3 𝑃𝐻2𝑆 = 𝑃𝑡 𝑃𝑡 =
2 2 4
2
𝑃𝑡 = √4𝐾𝑝 = 0.49
𝑃𝑡
𝑃𝑁𝐻3 = 𝑃𝐻2𝑆 = = 0.245 𝑎𝑡𝑚
2
5- Calculer le degré de décomposition α de NH4HS.

𝑛𝑡 𝑅𝑇 0.2𝛼 𝑃𝑡 𝑉
𝑃𝑡 = = 𝑅𝑇 → 𝛼 = = 0.5
𝑉 𝑉 0.2𝑅𝑇

6- On veut ramener cette décomposition à 1%. Quelle est le nombre de moles de NH3 qu’il faut
ajouter dans le récipient avant l’établissement de l’équilibre ?

NH4HS (s) NH3 (g) H2S (g) nt

T=0 no = 0.1 a 0 a

Tf 0.1(1-α) a+ 0.1α 0.1α a+0.2 α

A Température constante et à volume Constant si on change le nombre de mole totale on change

la pression par contre Kp reste constant (pyuisque la température n’a pas changé)
(𝑎 + 0.1𝛼)0.1𝛼 𝑃𝑡2
𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3 𝑃𝐻2𝑆 =
(𝑎 + 0.2𝛼)2
𝑛𝑡 𝑅𝑇 (𝑎 + 0.2𝛼)𝑅𝑇
𝑒𝑡 𝑃𝑡 = =
𝑉 𝑉

(𝑎 + 0.1𝛼)0.1𝛼 (𝑅𝑇)2
𝐾𝑝 =
𝑉2
𝐾𝑝 𝑉 2
𝑎= − 0.1𝛼
0.1𝛼(𝑅𝑇)2
Α= 1%=0.01 donc a= 2.5 moles
7- Indiquer en justifiant la réponse, dans quel sens évoluera l’équilibre de décomposition de
NH4HS.
a) Si l’on procède à une augmentation de la pression totale.

Si on augmente la pression, l’équilibre se déplace dans le sens d’une diminution du

nombre de moles gazeux (sens2)

b) Si l’on ajoute NH4HS solide.

Si on ajoute un solde pas d’effet sur l’équilibre (car Kp= PNH3 PH2S)
c) Si l’on ajoute un gaz inerte
 Si on augmente un gaz inerte, l’équilibre se déplace dans le sens d’une augmentationdu
nombre de moles gazeux (sens 1)

Exercice I : Contrôle unifié 2018/2019

Soit l’équilibre suivant :
CH4 (g) C(s) + 2H2 (g) ΔH°= 56, 2 kj/mol
Dans un récipient vide de volume 10 litres, on introduit 0,2 moles de CH4, à une
température T=127°C. La pression totale à l’équilibre est égale à Pt= 1 atm et la
constante Kp = 1.48.
1- Définir et calculer la variance V de ce système.
2- Calculer le coefficient de dissociation α de CH4.
3- Calculer les pressions partielles de chaque constituant à l’équilibre.
4- En déduire la valeur de ∆G° à 127°C.
5- Calculer Kp à 227°C (∆H reste constante dans ce domaine de température).
6- a- Quelle est l’influence d’une augmentation de la pression totale sur cet équilibre ?
b-Quelle est l’influence d’une diminution de la température sur cet équilibre ?
c- Quelle est l’influence de l’ajout d’un gaz inerte N2 sur cet équilibre ?

Réponses :
1- la variance est le nombre minimal de paramètre intensif qu’il faut connaitre pour
décrire un système à l’équilibre.
V = (K-n-r) + p – Ø= (3-1-0) + 2-2= 2

2- le coefficient de dissociation α de CH4.

CH4 (g) C(s) 2H2 (g) nT (nombre

de mole de
gaz total
T=0 0,2 0 0 0,2
Tf 0,2- x x 2x 0,2+ x
0,2 ( 1-α) 0,2 α 2* 0,2 α 0,2(1+ α)

𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑟é𝑎𝑔𝑖𝑡 𝑋

𝛼= =
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 0,2

On ne compte pas le nombre de mole du solide

2 - Calculer le coefficient de dissociation α de CH4.

  1ère Méthode

On peut calculer α ici de deux façons différentes :

D’après la relation des gaz parfait, on peut déduire α :

𝑃𝑡 𝑉 = 𝑛𝑡 𝑅𝑇 = 0,2(1 + α)RT

𝑃𝑡 𝑉
(1 + α) =
0,2 R T
𝑃𝑡 𝑉 1 ∗ 10
α = −1= − 1 = 0,52
0,2 R T 0,2 ∗ 0,082 ∗ (127 + 273)

 2ème méthode

 D’après l’équation de la constante Kp , on peut déduire α :

2 ∗ 0,2 α 2 2
(𝑃𝐻2 )2 ( ) 𝑃𝑇 4𝛼 2 𝑃𝑇
0,2(1 + α)
𝐾𝑝 = = = = 1,48
𝑃𝐶𝐻4 0,2 ( 1 − α) 1 − 𝛼2
( )𝑃
0,2(1 + α) 𝑇

1,48
𝛼=√ = 0,52
5,48

3- Les pressions partielles de chaque constituant à l’équilibre.

𝑛𝐶𝐻4 0,2 ( 1 − α) (1 − 0,52)

𝑃𝐶𝐻4 = 𝐶𝐻 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇 = = 0,316 𝑎𝑡𝑚
4 𝑛𝑇 0,2(1 + α) (1 + 0,52)

𝑛𝐻2 0,2 ( 2α) (2 ∗ 0,52)

𝑃2 = 𝐻 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇 = = 0,684 𝑎𝑡𝑚
2 𝑛𝑇 0,2(1 + α) (1 + 0,52)

4- Déduire la valeur de ∆G° à 127°C.

∆G° = -RT Log Kp = -8,31* 400 Log 1,48= - 1 ,3 Kj /mol

 L’unité de ∆G° est j/mol ou cal/mol donc la valeur de R= 8.31 j/ K mol ou
R= 2 cal /K moll

5- Calculer Kp à 227°C (∆H reste constante dans ce domaine de température).

𝑑 𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑝 ∆𝐻
=
𝑑𝑡 𝑅𝑇 2
𝐾𝑝2 𝑇2
∆𝐻
∫ 𝑑 𝐿𝑜𝑔𝐾𝑝 = ∫ 𝑑𝑡
𝐾𝑝1 𝑇1 𝑅𝑇 2

𝐾𝑝2 ∆𝐻 1 1 56,2 103 1 1

𝐿𝑜𝑔 = − ( − )=− ( − ) = 3,38
𝐾𝑝1 𝑅 𝑇2 𝑇1 8,314 500 400

𝐾𝑝2 = 𝐾𝑝1 exp(3,38) = 43,46

7- a- Quelle est l’influence d’une augmentation de la pression totale sur cet équilibre ?
b-Quelle est l’influence d’une diminution de la température sur cet équilibre ?
c- Quelle est l’influence de l’ajout d’un gaz inerte N2 sur cet équilibre ?

a- si on augmente la pression totale, l’équilibre se déplace dans le sens d’une

diminution du nombre de mole gazeux ( sens 2 )

b- Si on diminue la température, l’équilibre se déplace dans le sens exothermique (ΔH

négatif) donc sens 2 )

c- Si on ajoute un gaz inerte N2, l’équilibre se déplace dans le sens d’une

augmentation du nombre de mole gazeux donc sens 1 )