Correction des exercices du TD1

1. Une mole de gaz parfait se trouvant dans les conditions normales. Donner la valeur
de la constante des gaz parfaits (R) lorsqu’elle est exprimée en :
a. l.atm/mol.K ; b. en J/mol. K ; c. en l.mmHg/mol. K ; d. en cal/mol.K
e. en erg/mol.K
Solution :
D’après la loi des gaz parfait, dans les conditions normales (1atm et 0°C), une mole
de gaz parfait occupe un volume de 22,4 litres.
PV = n RT avec n = 1mol, T = 273K,
P = 1atm = 1,013 105 Pa = 760 mmHg et V = 22,4 litres
a. Constante R en l.atm/mol.K
PV 1 ( atm)  22,4 (l)
R   0 ,082 l.atm / mol.K
nT 1 (mol).273 (K)
b. Constante R en J/mol.K avec 1joule = 1N.m = 1Pa.m3
PV 1,013.10 5 ( Pa )  22,4.10 -3 (m 3 )
R   8 ,312 J / mol.K
nT 1 (mol).273 (K)
c. Constante R en l.mmHg/mol.K.
PV 760 ( mmHg )  22,4 (l)
R   62 ,36 l.atm / mol.K
nT 1 (mol).273 (K)
d. Avec 1cal = 4,184 J R = 8,312 / 4,184 R = 1,987 cal/mol.K
e. 1 J = 107 erg R = 8,314. 107 erg/mol.K

2. Un mélange de gaz est constitué de 0,2 g de H 2; 0,21g de N2 et 0,51g de NH3 sous la

pression d’une atmosphère et à une température de 27°C.
Calculer :
a. les fractions molaires.
b. la pression partielle de chaque gaz.
c. le volume total.
Données : M(H) = 1g/mol et M(N) = 14g/mol

Solution :
a. Calcul des fractions molaires
Soit mi la masse du gaz ; Mi sa masse molaire et ni le nombre de moles
avec ni = mi/Mi
nH2 = mH2/MH2 = 0,2/2 = 0,1 mol
nN2 = mN2/MN2 = 0,21/28 = 0,0075 mol
nNH3 = mNH3/MNH3 = 0,51/17 = 0,03 mol
Soit xi = ni/Σni avec Σni = 0,1 + 0,0075 + 0,03 = 0,1375 mol
 xH2 = nH2/Σni = 0,1/0,1375 = 0,727
xN2 = nN2/Σni = 0,0075/0,1375 = 0,055
xNH3 = nNH3/Σni = 0,03/0,1375 = 0,218
b. Calcul des pressions partielles
La pression partielle de chaque gaz Pi = xi.Pt avec Pt = ΣPi = 1 atm.
PH2 = xH2.Pt = 0,727.1 = 0,727 atm.
PN2 = xN2.Pt = 0,055.1 = 0,055 atm.
PNH3 = xNH3.Pt = 0,218.1 = 0,218 atm.
c. Calcul du volume total
En supposant le mélange comme gaz parfait on a : PV = NRT avec N = Σni
N.R.T 0,1375.0,082.300
V   3,38 litres
P 1

3. On donne la constante des gaz parfaits R = 8,310 J/K.mol et la constante de Boltzman

k = 1,381.10-23 J/K.
Un récipient cubique contient, sous la pression P0 = 1,013.105 Pa et à la température
T0 = 273,15 K, n = 103 moles d’argon de masse molaire M = 39,90. En considérant ce
gaz comme parfait, on demande de calculer numériquement :
- le nombre d’atomes N du gaz,
- la masse m d’un atome,
- le volume v du récipient et son arête a,
- le nombre moyen  d’atomes par mètre cube,
- l’ordre de grandeur s de l’espacement moyen entre deux atomes voisins,
- l’énergie cinétique moyenne  C d’un atome,
- la vitesse quadratique moyenne u .

Solution :
R
Le nombre d’Avogadro est N0 = , soit N = 6,017.1023 atomes par mole.
k
Le nombre d’atomes du gaz est N = n N0, soit
N = 6,017.1026 atomes.
La masse d’un atome est m = M/N0. Avec M = 39,90.10-3 Kg.mol-1, on obtient :
m = 39,90.10-3/6,017.1023 = 6,630.10-26 Kg.
D’après l’équation d’état, on a P0V = nRT0

nRT0 1000  8 ,310  273,15

On en déduit l’expression V   5
 22 ,41 m 3
P0 1,013.10
La dimension de l’arête du récipient est donc V = a3 soit a  3 V  3 22 ,41  2 ,819 m.
La densité des particules est  = N/V, soit  = 2,685.1025 atomes par mètre cube.
 Le volume moyen «affecté» à chaque particule est V/N. En supposant ce volume
cubique, on obtient l’espacement moyen s entre deux particules voisines par la
relation s3 = V/N, qui fournit la valeur numérique :
s = 3,339.10-9 m.
Cette distance moyenne de 33 Å est assez grande devant le diamètre de l’atome
d’argon qui vaut 3,76 Å.
3
L’énergie cinétique moyenne d’un atome est ε C  kT0 , soit, numériquement
2
ε C = 5,658.10-21 J.
1 2
On a enfin ε C  mu , d’où la valeur numérique de la vitesse quadratique
2
moyenne u = 413,1 m.s-1.

4. On a étudié la compressibilité de l’oxygène à basse pression et à 0°C. Les résultats

des mesures sont réunis dans le tableau ci-dessous.
P(atm) V(l.g-1)
1,000 0,69981
0,750 0,93328
0,500 1,40027
0,250 2,80120
Déterminer si l’oxygène se comporte d’après la loi de Boyle-Mariotte dans les conditions
indiquées.

Solution :
D’après la loi des gaz parfaits, le volume d’une quantité définie de gaz V à
température constante est inversement proportionnel à sa pression P :
const.
P (1)
V
ce que nous pouvons également écrire sous la forme
P1V1 = P2V2 = const. (2)
Il en ressort qu’à température constante, le produit du volume et de la pression du
gaz, PV, ne dépend ni de la pression ni du volume du gaz.
Les valeurs du produits PV, calculées à partir des données de l’exercice d’après
l’équation (2) sont indiquées dans le tableau ci-dessous et représentées sur la figure.

P(atm) V(l.g-1) PV 1,0

1,000 0,69981 0,69981 PV

0,750 0,93328 0,69996
0,500 1,40027 0,70013
0,250 2,80120 0,70030 0,5

0,0
0,0 0,5 1,0 P
 La figure montre que pour l’oxygène le produit PV est pratiquement constant dans
les conditions mentionnées et qu’il ne dépend pas de la pression.

5. Calculer la pression d’une mole de SO2 qui se trouve à une température de 100°C et
qui occupe le volume de 10 litres, lorsque :
a) SO2 se comporte comme un gaz parfait,
b) SO2 se comporte comme un gaz réel.
J.m 3 m3
On donne a = 0,676.10-3 ; b= 0,0565.10-3
mole 2 mole

Solution :
Les valeurs des constantes a et b de Van der Waals de CO2 sont tirées du tableau I.2.
a) A V = 22,4 litres
Selon l’équation du gaz parfait, la pression du gaz sera :
nRT (1 mol)(8,314 J/mol.K)(37 3 K)
P  3
 310 ,1.10 3 N.m 2
V (0,01 m )
Selon l’équation de Van der Waals, la pression du gaz sera :

 n2 a  n.R.T n2a
 P  V 2  V  nb   n.R.T qui donne : P  V  nb   V 2
 

(1 mol)(8,314 J/mol.K)(37 3 K) (1,0 mol) 2 (0,676.10 -3 J.m 3 /mol 2 )

P 

0 ,01 m 3  (1,0 mol)(0,056 5.10 -3 m 3 /mol)  (0,01 m 3 )2

Soit P  311 ,9.10 2 N.m 2