UHBC

FACULTE DES SIENCES EXACTE ET INFO

DEPARTEMENT DE CHIMIE
L03 CHIMIE FONDAMENTALE
2021/2022

T.D. Phénomènes de surface et catalyse hétérogène

Exercice 1
On étudie la variation de la tension superficielle de l’eau en fonction du pourcentage
de phénol ajouté, dans un volume V d’eau. Les résultats de l’expérience effectuée à 30 °C
sont donnés dans le tableau suivant :
% poids de phénol 0,021 0,061 0,13 0,485
 (dyne/cm) 71,8 71,2 70,1 64,5

1- Tracer le graphe  = f (% phenol)

2- calculer la concentration superficielle  à partir de l’isotherme de Gibbs pour une solution
à 0,3% de phénol.
3- quelle serait la concentration qui donnerait un abaissement de 20 dynes/cm.
On donne 0 = 73,2 dynes/cm pour l’eau.

Exercice 2

On considère une solution 3,5*10-5 mole d’un tensioactif. On prélève le film

superficiel dont on détermine la surface. L’excès de concentration superficielle est de
8,5*10-11 moles/cm2. Calculer la tension superficielle de la solution.
Données: T= 20 °C, 0= 73 dynes/cm (pour l’eau).

Exercice 3

Szyskowski a établi la relation empirique 0- = a. log (1+b.c), où 0 est la tension

superficielle de l’eau.  la tension superficielle de la solution de concentration c (mol/L). a et
b sont des constantes caractéristiques de la substance dissoute.
Les valeurs à 22 °C pour l’acide propionique sont a = 24,2 dyne/cm et b = 4,12
L /mol. D’après ces données, déterminez pour les concentrations: 0,01; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4;
0,6; 0,8 et 1 mol/L, la concentration superficielle à l’excès () donnée par l’équation
d’adsorption de Gibbs.
Déterminez également la valeur maximale de la concentration superficielle.

Exercice 4

La tension interfaciale entre l’eau et le n-octylalcool à 20 °C est 7,4 dynes/cm ; 21,7

dynes/cm pour l’alcool et 70,9 dynes/cm pour l’eau. Déterminer s’il y a mouillage quand une
goutte d’eau entre en contact avec l’alcool.
Exercice 5

Dans l’étude de l’adsorption des vapeurs d’azote sur un catalyseur, on a trouvé les valeurs
suivantes:

P (mm Hg) 29,52 48,72 106,68 148,08 182,4 206,64 258,36 360,72
3
V (cm /g) 12,1 12,9 16,7 19,7 21,9 23,6 27,4 31,5

1- Montrer que ces valeurs vérifient la théorie de BET.

2- Déterminer les valeurs des constantes de l’isotherme BET. Quelles sont les unités de ces
constantes.
3- Calculez l’aire de la surface spécifique en m2/g.
Données: Ps = pression de vapeur saturante de l’azote = 744,6 mm Hg ; Surface
occupée par une molécule d’azote  = 0,162 nm2.

Exercice 06
Les données suivantes représentent l’adsorption d’acide acétique (CH3COOH ;
MM=60 g/mole) sur le charbon actif.
C0 (molarité de CH3COOH Ce (molarité de CH3COOH en m (masse en gramme
en solution, avant contact
solution en équilibre) de charbon)
avec le charbon)
1,046 0,868 3,96
0,544 0,404 3,94
0,284 0,172 4
0,152 0,069 4,02
0,083 0,023 4,04
0,046 0,005 4
Le volume de solution en contact avec le charbon est 200 ml.
1- Montrez que ces données vérifient l’équation de Freundlich.
2- Déterminez les constantes de l’équation de Freundlich.
Exercice 07
Le volume V de CO adsorbé à 273 K sur du charbon actif en fonction de la pression P
est donné dans le tableau suivant :

P(mm Hg) 130 260 390 520 650 780 910

3
V(cm TPN/g) 14,14 26,04 35,7 44,1 51,66 58,24 64,54

1- Montrer que ces valeurs vérifient la théorie de Langmuir. Calculer les valeurs des
constantes de Langmuir.

2- Calculer l’aire de la surface spécifique du charbon actif, sachant que CO=0,18 nm2.
3- Calculer l’aire de la surface spécifique du charbon actif, sachant qu’on a la molécule de N2
à la place de CO. Quelle conclusion on peut tirer.
 Solution

Solution N°1
1-

2- « L’équation de Gibbs est donnée par la relation :

C d
= - 
RT dC

Où  représente la concentration superficielle du phénol (moles/cm2) et C la concentration du

phénol dans la solution exprimée en pourcentage en poids.
Le rapport d est donné par la pente de la courbe = f(C).
dC
d 64,5  71,8
=k=  - 15,73 dynes/cm
dC 0,485  0,021

Pour une solution à 0,3% en phénol :

0,3*(15,73) -10
=-  1,87*10 moles/cm2
8,314 *107 * 303

3- Concentration du phénol qui donnerait un abaissement de 20 dynes/cm, on utilise le

graphe = f(C).
0- = 20 dynes/cm.
La variation de  est linéaire.
Le graphe =
= f(C) est une droite d’équation
L’équation de la droite :
= -15,73*C +0  0-=15,73*C
=15,73*C=20
 0    20  1,27%
 C=
15,73 15,73
 Solution N°2

La dilution de la solution permet de supposer une variation linéaire de la tension

superficielle avec la concentration soit :
(0-) A=  A = nRT

 *A =n*R*T
Avec  (erg/cm2)= pression superficielle.
C’est une équation d’état pour l’adsorption positive. Les molécules de soluté adsorbées
à la surface se comportent comme un « gaz à deux dimensions »

De même = 0- et =n/A

D’où = *R*T
Application numérique
A partir des valeurs de 0 et , on calcule  :
= 8.5*10-11*8,32*10+7*293= 2.07 dynes/cm
D’où = 73-2,07= 70,93 dynes/cm.

Solution exercice 3

L’équation de Gibbs est donnée par la relation :

C d
= - 
RT dC

0- = a . log (1 + bC) (Valable pour les solutions concentrées)

ln x
 = 0 – a . log (1 + bC) sachant que log x = ; ln 10 = 2,303
ln 10

a d (ln a.x)  a
 = 0 - ln(1  b.C 
2,303 dx a.x
d a.b a.b.C
  =
dC 2,303(1  b.C 2,303.(1  b.C).R.T

C 0,01 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0 ,8 1

(mol/L)
 *10+10 0,17 0,73 1,25 1,94 2,67 3,05 3,29 3,45
mol/cm2
 
lim c  1 lim c a.b a
lim c = R.T.c(  b).2,303 1 =
R.T.(  b).2,303 2,303.R.T
c
c
lim c = 4,28 *10-10 mol/cm2

Solution exercice 4
• Une goutte de liquide déposée sur une plaque solide plane et horizontale
peut :

• Soit s’étaler, on dit que le liquide mouille parfaitement le solide.

• soit former une lentille, avec deux cas de figure :

→ θ < 90° : le liquide mouille imparfaitement le solide.

→ θ > 90° : le liquide ne mouille pas le solide

On dit qu’il y a mouillage lorsque l’angle de contact est  90°

Dans notre cas,

alcool  solide ; eau  liquide ; interfacealcool-eau  interfacesolide-liquide
alcool  sv ; interfaciale (interface alcool-eau)  sl ; eau= lv
La relation liant les différentes tensions superficielles est :
alcool = interfaciale / eau * cos

cos=(alcool - interfaciale)/ eau = (21,7-7.4)/70.9=0,20  = 78,5°

Il y a donc mouillage imparfait alcool-eau.

Solution Exercice 5
Le modèle de Brunauer Emmet et Teller (B.E.T) est donnée par l’équation suivante :
(C1 ).P
P
V(PsP)  Vm.C
1
Vm.C.Ps
où :
V : volume de gaz adsorbé, exprimée en cm3 TPN par gramme d’adsorbant
Ps : pression de vapeur saturée du gaz
Vm : volume de la monocouche
C : constante
P
1- Pour vérifier la théorie de BET, on trace V(Ps P) = f(P/Ps), qui doit être une droite.
P (mm Hg)
29,52 48,72 106,68 148,08 182,4 206,64 258,36 360,72
3
V (cm /g) 12,1 12,9 16,7 19,7 21,9 23,6 27,4 31,5
P/Ps 0,484
0,040 0,065 0,143 0,199 0,245 0,278 0,347
P
V(Ps P) 0,0034 0,0054 0,0100 0,0126 0,0148 0,0163 0,0194 0,0298

-La théorie de BET est vérifiée pour des valeurs de P/Ps entre 0.05≤ P/Ps ≤ 0.35

0,0025
g/cm3 TPN
0,025

B
 P
Le tracé V(Ps P) = f(P/P0), donne une droite  la théorie d’adsorption de BET est
vérifiée.

2- Les valeurs des constantes de l’isotherme de BET sont :

Vm = volume de la monocouche ;
C = Constante liée aux énergies d’adsorption sur les différentes couches

La pente A= (C-1)/(Vm.C)= 0,0492

L’ordonnée à l’origine (intersection de cette droite avec
l’axe des ordonnées)=B= 1/(Vm.C)= 0,0026

1 1 1
A+B= C  1  1   V   3
 19,31 cm TPN/g
m


Vm * C Vm * C Vm A  B 0,0492  0,0026

Vm= 19,72 cm3 TPN/g.

1 1  A  B  0,0492  0,0026
B=  C=    19,92
Vm * C Vm * B B 0,0026

C= 19,92

0,269. 0,269*16,2
3- L’aire spécifique S  =  84,13 m2/g
( A  B) (0,0492  0,0026)

Remarque  = 16,2Å2
 : la surface occupée par une molécule en Å2

Solution Exercice 6
1- L’équation de Freundlich vérifie la relation suivante:

x/m = kCen

x : masse de l’adsorbat (CH3COOH) adsorbée (g),

m : masse de l’adsorbant (charbon actif) (g),

k et n constantes expérimentales positives.

Remarque : Pour un gaz, l’équation est : x/m = k Pn (46) x en cm3 TPN

Pour une solution: log x/m = log k + n log Ce

Pour que le modèle de Freundlich s’applique, le graphe: log x/m= f(log Ce) doit donner une
droite de pente n et d’ordonnée à l’origine log k.

m (g) C0 (mol/l) Ce (mol/l) x (g) x/m (g/g) - log(Ce;10) - log(x/m;10)

3,96 1,046 0,868 2,14 0,54 0,06 0,27
3,94 0,544 0,404 1,68 0,43 0,39 0,37
4 0,284 0,172 1,35 0,34 0,76 0,47
4,02 0,152 0,069 0,99 0,25 1,16 0,61
4,04 0,083 0,023 0,72 0,18 1,65 0,75
4 0,046 0,005 0,49 0,12 2,34 0,91

x= (C0-Ce)* (200/1000)*60= nombre de grammes d’acide acétique adsorbé, sachant que

masse molaire de CH3COOH = 60 g et volume de solution= 200 ml.
x (g) = (C0-Ce)*12

1/20
1/10

Le tracé donne une droite  les données vérifient l’équation de Freundlich.

2-
- - log x/m = - log k + (n)*(- log Ce)
- - log k = 0,2593  log k = - 0,2593  k = 0,550 L/mol
n = 0,286
 Solution N°7

Pour calculer l’aire spécifique d’après Langmuir, on trace P/V en fonction de P soit:
P/V = 1/(Vm.b) + P / Vm

P(mmHg)
130 260 390 520 650 780 910
3
V(cm TPN/g)
14,14 26,04 35,7 44,1 51,66 58,24 64,54
P/V
9,19 9,98 10,92 11,79 12,58 13,39 14,10
(mmHg*g/cm3TPN)

1 g*mmHg/cm³ TPN
100 mmHg

La pente = 1/Vm=0,0064  Vm= 156,25 cm3 TPN/g

-1
Y= b1 + aX P/V = 1/(Vm.b) + P / Vm  b =a/b1= 0,0064/8,3967=0,00076 mmHg

S  0,269.Vm. = 0,269 * 156,25* 18 (Å2)= 757 m2/g.