TP N°3: EQUILIBRE LIQUIDE VAPEUR

SYSTÈME BINAIRE CYCLOHEXANE ACÉTONE

Messika Kenzari - Ariane Girard - Ismael Tarchouni

Mardi 13 septembre 2023

I) Généralités

1- But et principe
Dans ce TP nous avons pour objectif de tracer et d’étudier le diagramme liquide-vapeur du système
binaire à pression constante. Dans un premier temps nous allons déterminer le diagramme des
équilibres liquides- vapeur du système cyclohexane-acéytone par ébulliométrie. Puis dans un second
temps nous déterminerons la composition de la vapeur en équilibre en mesurant son indice de
réfraction.

2- Sécurité et environnement
Etant donner que les deux composer que nous utiliserons lors de ce TP sont le cyclohexane et l’acetone ,
nous devrons être très vigilant tout au long de notre manipulation. En effet, le cyclohexane et l’acétone
sont deux composés très inflammable. Il seras donc nécessaire d’être très vigilant lors de leur
manipulation à chaud. Pour cela, nous veillerons à bien porter des lunettes, des gants , et à se placer
sous hotte fermer afin d’éviter de sévères irritations des yeux ou cutanés ainsi que des somnolences ou
des vertiges après inhalation. Nous serons également vigilant au niveau environnemental en pensant à
vie jeter ces réactifs ainsi que les eaux de rinçages dans dans les bidons de récupération pour solvant.

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-
 3 Principe et moyen mis en oeuvre
1) Nous préparerons de 10 mélanges binaires (cyclohexane + acétone) à différents pourcentages
massiques
2)Nous mesurerons l’indice de réfraction pour chaque solution afin de pouvoir tracer la droite
d’étalonnage n = f(
3) Nous déterminerons la température d’ébullition pour chaque solution à l’aide d’un
ébullioscope. Cela nous permettra de tracer la courbe d’ébullition à pression constante
(isobare)
4) On récupère ensuite les vapeurs formées afin de mesurer leurs indices de réfraction et
pouvoir lire sur la droite d’étalonnage les pourcentages massiques de vapeurs en
cyclohexane. Nous pourrons ainsi tracer la courbe de rosée.

II) Mode opératoire

1)Matériel

Matériel nécessaire : -Burette graduée

-Bécher poubelle
-Réfractomètre
-ébullioscope
2) Mode opératoire

En premier, nous avons préparer 10 flacons de composition allant de 10 à 100 % massique de

cyclohexane. Pour cela, nous avons réalisé 10 solutions de 40 g en introduisant pour chacun un volume
différent de cyclohexane et d’acétone .

Après avoir préparé les 10 solutions, nous procédons à la chauffe des 10 solutions dans un ébullioscope
afin de pouvoir déterminer la température d’ébullition de chaque mélange et de tracer par la suite la
courbe d’ébullition dans le diagramme liquide vapeur isobare. Nous avons penser à laisser quelques
gouttes dans chaque flacons afin de mesurer l’indice de réfraction du liquide.
Lorsque la température reste inchangée, que la température d’ébullition soit atteinte , au niveau de
l’ébullioscope , nous avons récupérer les vapeurs formées au niveau d’un robinet à trois voies.
Enfin, nous avons mesurer les indices de réfraction des vapeurs condensé et du liquide à l’aide du
réfractomètre. Cela nous a permis de déterminer le pourcentage massique de cyclohexane
correspondant à cette vapeur en lisant sur la droite d’étalonnage. Cela nous a également permis de
tracer la courbe de rosée dans le diagramme liquide -vapeur à pression constante.

III- Mesures et résultats

1) Préparation des solutions

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-
 Tout d’abord , il faut calculer le volume de cyclohexane et d’acétone à introduire dans chaque flacon
pour obtenir une masse totale de 40g.

On cherche tout d’abord les formules:

Nous avons appliquer ces formules pour calculer toutes les masses théoriques de cyclohexane et
d’acétone en fonction du pourcentage massique de cyclohexane théorique.

Exemple pour 10% (on appliqueras cela à tous les pourcentages):

Nous devons maintenant déterminer chaque masses d’acétones et de cyclohexanes.

On utilise pour cela les formules:

Nous avons appliquer ces formules pour calculer tous les volumes théoriques de cyclohexane et
d’acétone en fonction de la masse calculée précédemment.

Exemple du calcul du volume à 10% g glyco ( on appliqueras cela à tous les pourcentages)

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Mais ces valeurs ne sont que théoriques. En pratique, elles ne sont jamais parfaites. Durant l’expérience
nous avons alors bien peser chaque masse de cyclohexane et d’acétone que nous avons obtenues. Pour
se faire, comme nous ne pouvons pas peser directement le cyclohexane à même la balance (puisqu’il est
liquide) nous avons d’abord peser chaque flacon avec leur bouchon. Puis après avoir introduit le
cyclohexane à l’intérieur, nous avons pesé de nouveau le flacon avec son bouchon et avec une
soustraction on peut obtenir la masse expérimentale de cyclohexane obtenue.

De même lorsque nous y ajoutons l’acétone, il faut peser une nouvelle fois le flacon avec le bouchon et
soustraire la masse du cyclohexane ainsi que celle du flacon à l’état initial.

Sur la fiche résultat résident toutes nos valeurs. Etant donné que nous avions fait des erreurs de calculs
initialement, notre fiche était trop raturée. Nous l’avons alors recopié à l’identique et mise en annexe.

On peut donc en déduire la masse expérimentale de chaque constituant (voir fiche résultats) :

Exemple:

Pour 10% massique de cyclohexane:

Nous pouvons dorénavant calculer le pourcentage massique de cyclohexane expérimental à l’état

liquide (voir fiche résultats) :

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 ·

Exemple pour 10%:

Et enfin, nous pouvons remonter à la fraction molaire expérimentale de cyclohexane à l’état liquide :

· Exemple : pour 10%

2) Mesure des indices de réfraction des liquides

Une fois toutes les solutions préparées, nous avons pu mesurer leur indice de réfraction liquide à l’aide
d’un réfractomètre. Pour cela, on introduit une petite quantité de solution prélevée à l’aide d’une pipette
pasteur, que l’on place au niveau du cercle où il faut bien faire attention de le recouvrir entièrement (voir
schéma). Le réfractomètre nous indiquera alors la valeur de l’indice de réfraction (n).

g% cyclohexane (théorique) Indice de réfraction n

0 1,3604

10 1,3573

20 1,3599

30 1,3632

40 1,3749

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g% cyclohexane (théorique) Indice de réfraction n

50 1,3827

60 1,3890

70 1,3988

80 1,4040

90 1,4112

100 1,4179

Observation: L’indice de réfraction augmente avec la quantité de cyclohexane présente dans la solution
liquide.
Determination des températures d’ébullition (courbes liquides)

3) Determination des températures d’ébullition (courbes liquides)

En poursuivant le TP, nous avons déterminé la température d’ébullition (liquide → vapeur) de chaque
solution à l’aide d’un ébullioscope. Ce montage nous a également permis de récupérer les vapeurs
formées condensées au niveau du robinet à trois voies et ainsi nous avons pu déterminer de nouveau
l’indice de réfraction, qu’on appelle cette fois-ci n'vap

Valeurs des températures pour chaque solution liquide :

g%cyclohexane (théorique) Teb(°C)
0 55,5
10 51,5

20 52

30 51,7

40 52,0

50 52,2

60 52,4

70 53,0

80 55,2

90 59,5

100 80,75

Observation: Pour les pourcentages massiques de 0 à 30% la température d’ébullition décroît. Puis
la température croît de 30 % jusqu’à 100%.

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Pour avoir une mise en équilibre plus rapide mais aussi plus précise, on a pu utiliser une pompe de
Crotell (figurant sur le schéma de l’ébullioscope). Elle crée une agitation entre les phases liquides et
vapeurs et augmente la surface de contact entre les deux phases. On a alors une mise en équilibre plus
qualitative.

4) Mesure des indices de réfraction des vapeurs

Une fois la solution passée par l’ébullioscope, nous avons récupéré quelques gouttes dans des tubes à
essai. Avec ces gouttes nous avons mesuré de nouveau mesurer les indices de réfraction des vapeurs
obtenues à l’aide du réfractomètre et de la pipette pasteur pour les prélever :

g%cyclohexane (théorique) n'vap

10 1,3594
20 1,3622
30 1,3658
40 1,3706
50 1,3745
60 1,3769
70 1,3802
80 1,3842
90 1,3884
100 1,3992

5) Courbes d’étalonnage

On peut alors tracer la courbe d’étalonnage de l’indice de réfraction du mélange en fonction

pourcentage massique en cyclohexane :

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À l’aide de ce graphique nous allons pouvoir déterminer le pourcentage vapeur de cyclohexane contenu
dans chaque flacon.
On sait que

et donc par exemple pour 10% nous aurons:

On peut alors appliquer cette formule à tous les pourcentages. Nous retrouvons toutes les valeurs dans
la fiche annexe.

En ayant la valeur du pourcentage vapeur de cyclohexane, nous pouvons retrouver celle de l’acétone et
alors calculer la fraction molaire de cyclohexane dans la phase vapeur :

par exemple pour 10% :

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Après avoir calculé toutes nos valeurs, nous les regroupons dans un fichier excel en plus de la fiche
annexe.
Ceci dans le but, ensuite, de tracer le diagramme équilibre-vapeur en fraction molaire de cyclohexane.

Tableau récapitulatif des valeurs obtenues:

Observation:
Avec une température d’ébullition inférieure , l’acétone est moins volatil que le cyclohexane. (Les
valeurs des températures d’ébullition de corps purs ont été trouvées sur internet)

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Azéotrope x=0,25 à T=51,5°
Sur ce diagramme en isobare, nous obtenons un minimum correspond à l’azéotrope. Selon la règle
de Gibbs-Konovalov, l’azéotrope correspond au moment où la courbe d’ébullition et de rosée

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 présentent le même extremum, c’est-à-dire au moment où à ce point, le mélange se comporte
comme un corps pur.
À la suite d’une lecture graphique, nous pouvons déterminer les coordonnées de l’azéotrope : la
température correspondant à 51,5 °C, pour une fraction molaire de cyclohexane de 0,25.
À partir de ces données, nous pouvons calculer le pourcentage massique de cyclohexane à
l’azéotrope :

Donc à l’azéotrope, nous avons

T eb =51,5° X cyclo= 0?25 %glyco= 40,85%

On note que le minimum sur le graphique en isobare correspond à un maximum sur un

diagramme en isotherme. On retrouve donc une déviation positive par rapport à l’idéalité. Par
conséquent les interactions intermoléculaires sont répulsives. De plus, les interactions
cyclohexane-cyclohexane et acétone-acétone sont plus fortes que les interactions cyclohexane-
acétone.

IV Conclusion générales

Pendant ce TP , nous avons étudié l’équilibre liquide-vapeur dans le système cyclohexane-acétone

en condition isobare.
Nous avons étudié cet équilibre à l’aide d’un ébullioscope en préparant 9 solutions de
pourcentages massique en cyclohexane et acétone di érentes.
Dans un second temps, avec l’étalonnage des indices de réfraction, cela nous a permis de tracer le
diagramme d’équilibre liquide-vapeur des deux composés en faisant apparaitre les courbes
d’ébullition et de rosée
A partir de ce diagramme , nous avons pu lire un azéotrope correspondant à un minimum (en
isobare).

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-
ff
 On retrouve une déviation positive des courbes par rapport ) l’idéalité. Nous avons pu ainsi en
déduire que les interactions étaient répulsives entre le cyclohexane et l’acétone .
Cela signi e donc que les molécules ont tendance à ne pas se mélanger. Le cyclohexane étant un
solvant polaire, de structure cyclique et l’acétone un solvant polaire , de structure linéaire , ceci
paraît donc cohérent.

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fi